Chemická termodynamika II

tlak je roven parciálnímu tlaku v plynné směsi, která opouští saturátor, tj.
n·
P~ =PYi = P •
n g + ni
(1.1 )
kde p je celkový tlak v systému, ni je látkové množství látky zachycené ve vymrazováku
během pokusu, n g je látkové množství inertního plynu, které prošlo vymrazovákem
během pokusu.
I'" ....... ';===;v
-
: :1' TE
. 'l.:i'
o -
Obr. 1.3: Měření tenze nasycených par látek saturační metodou: ST - saturátor, TE
- termostat, PO - přívod plynu, TR - spojovací trubice, KO - kondenzátor, CHL ­
chladič, V - přívod k měření objemu plynu
1.2 Clapeyronova rovnice
Odvozeni této rovnice bylo provedeno již v základnim kurzu fyzikální chemie. Analogický
postup budeme používat i v případě vícesložkových rovnováh, proto je vhodné
si jej v základních rysech připomenout.
Intenzivním kritérie:rn rovnováhy za konstantní teploty a tlaku je rovnost chemických
potenciálů složek v koexistujících fázích. V případě čisté složky je chemický
potenciál totožný s molární Gibbsovou energií a při rovnováze dvou fází platí
(1.2)
kde horní index (l) označuje kapalnou a (g) plyijnou (nebo také parní) fázi. Tato
podmínka platí při všech teplotách a tlacích, při nichž obě fáze koexistují. Při změně
teploty a požadujeme-li, aby se v systému nezměnil počet fázi, musí se změnit tlak
systému tak, aby rovnice platila i při této změněné teplotě, což znamená, že Gibbsova
energie v obou fázích se musí změnit o stejno!l hodnotu.
Rovnice (1.2) je příklademintegrálního rovnovážného vztahu, který by bylo možno
využít pto řešení fázových rovnováh následujícím způsobem. Kdybychom znali
závislost Gibbsovy energie na teplotě a tlaku pro obě fáze, potom by rovnice (1.2)
15