Chemická termodynamika II

Kapitola 6
ROVNOVÁHA
KAPALINA-KAPALINA
Z metodických důvodů budeme tento typ rovnováhy nejdříve diskutovat u binárních
a později u ternárních či vícesložkových systémů. Pouze okrajově budeme diskutovat
třífázovou rovnováhu kapalina-kapalina-pára.
6.1 Experimentální stanovení vzájemné rozpustnosti
Při experimentálním stanovení rovnováhy kapalina-kapalina se nejčastěji používají
přímá analytická metoda, zákalová metoda a u binárních systémů též objemová metoda
[98].
U přímé analytické metody 'se postupuje tak, že heterogenní směs je při konstant·
ní teplotě vrovnová.žné nádobce - viz obr.6.1 - intenzivně delší dobu promíchávána.
Po této době se nechají konjugované fáze oddělit (tato doba zá.visí - mimo jiné na
vzdálenosti od kritického bodu - pohybuje se v rozmezí od 2 do 8 hodin). Po dokonalém
oddělení se odeberou vzorky jednotlivých fází injekční stříkačkou k analýze. Tato
metoda je zvláště výqodná u systémů s malou vzájemnou rozpustností složek.
Princip zákalové metody spočívá v tom, že se indikuje vznik zákalu (druhé fáze),
který je vyvolán buď změnou teploty při konstantním složení nebo přídavkem jedné
ze složek (či známé sm~i) do systému (titrací) při konstantní teplotě. Při stanovení
teploty vzniku dvou fází (rozpouštěcí teploty) při daném složení se postupuje tak,
že se do ampule opatřené míchadlem - viz obr. 6.2 - vnese buď známé množství
jednotlivých komponent nebo jisté množství připraveného homogenního vzorku a za
stálého míchání se pozoruje vznik nebo zánik druhé fáze (vznik nebo zánik zákalu)
se změnou teploty. Takto se obvykle postupuje u binárního systému, především při
vyšších teplotách.
Titrace jednou ze složek při konstantní teplotě až do vzniku zá.kalu se provádí
v termostatované nádobce, v níž se nachází známé množství první složky, přičemž
191