Chemická termodynamika II

o
Xl
1
Obr. 2.13: Závislost GM na složení u heterogenního systému (I jsou infiexní body)
vému systému, pokud se skládá ze směsí, které odpovídají bodům A a B se společnou
tečnou.
U systému, který obsahoval dva podsystémy o různé teplotě, docházelo k vyrovnávání
teplot a k růstu entropie v důsledku vedení tepla. U našeho zkoumaného
systému se dostáváme do podobné situace. Složení, které odpovídá bodu S, lze realizovat
různými heterogenními směsmi, nebo dokonce pomocí homogenní směsi S,
kterým přísluší různé hodnoty Gibbsovy energie. V takovém systému začnou probíhat
nevratné (difúzní) děje, které mají za následek změny ve složení podsystémů C
a D. Tyto děje vedou ke snižování Gibbsovy energie systému, až posléze získáme dvě
směsi (fáze), které budou odpovídat bodům A a B. V žádném případě se však ze
stavu, který by odpovídal bodům CaD nemůžemedostat spontánním pochodem do
stavu, který by odpovídal homogennímu systému s vyšší hodnotou Gibbsovy energie
GM(S).
Nyní si ukážeme, ~e podmínka, která odpovídá minimální hodnotě Gibbsovy energie
koresponduje s rovnovážnými podmínkami, které již byly deklarovány dříve, tj.
V případě binárního systému můžeme tyto podmínky psát ve tvaru
GO + GM(tl) + x(td __ =Co +CM(t2) + (t,) _u_
OGM)(t d
(l:lCM)(l')
m,l 2 (
J:) m I
UXI'
X2 J:)
UXI
,
(2.183)
GO +GM(tl) _ X(lt} __ _ GO +CM(t2) (l2) uC
OGM)(t d . (l:l M)(i2)
m,2 I ( J:) - m 2 . - Xl ~
UXl'
UXl
(2.184)
82