Chemická termodynamika II

Oln Kr -15900 - 10000 -25900
---=-= =
nT RT2 RT2
Z tohoto výsledku je zřejmé, že rozdělovací koeficient etha.nolu se bude s rostoucí
teplotou snižovat, což bylo také experimentálně potvrzeno. Moračevskij [90] uvádí
rozdělovací koeficient ethanolu prakticky roven jedné již při teplotě 64°C. Za předpokladu,
že výše uvedený rozdíl diferenciálních směšovacích tepel nezávisí na teplotě,
bychom ze vztahu (6.52) získali Kr = 1 (čili solutropické.chování) při teplotě 74°C.
Na tomto místěje nutno se zmínit o rozdělovacích koeficientech látek (často označovaných
jako partiční koeficienty) mezi vodu a n-oktanol, které se v medicíně používají
při charakterizaci léčiv - viz [74]. Pro tyto rozdělovacíkoeficienty byla dokonce
vypracována příspěvkovámetoda na základě strukturního vzorce příslušné látky.
6.3.5 Rodova korelace rozdělovacíchkoeficientů
Pro inženýrské účely navrhl Rod [115] jednoduchou korelaci rozdělovacích
koeficientů
In z;
Ki = ln - = b;(x a - Xak) + C;(Xa - Xak
)2 + d ( )3
i Za - Xak +... ,
Xi
(6.53)
kde Xak je molární zlomek a-té složky v kritickém bodě a a-tá složka je taková,
pro níž platí K i = f(x a ) v celém fyzikálním rozsahu pro všechny složky. Známeli
koeficienty bil Ci, .. pro všechny tři látky, je výpočet rovnovážných složení velmi
jednoduchý. Z látkové bilance plyne
(6.54)
a
(6.55)
Předpokládáme -li, že a-tou složkou je složka první, potom platí
1 - ](3 +:tt(I(3 - Kt}
X2 = (6.56)
K 2 - Ks
1 - ](2 + Xl(I(2 - Kt}
Xs =
Ks - 1(2
(6.57)
Zi = XiK; i = 1,2,3. (6.58)
215