Chemická termodynamika II

c.Hný plyn
....•.
metastab.
/!mctastabiln.í
o" [kap. fáze
...• mctastab. _ .
....... L tuhá fáze . .-.-'
p(ts)
p
Obr. 2.8: Závislost G m u čisté látky na tlaku za konstantní teploty
I Příklad:
Pomocí následujících dat vypočtěte chemický potenciál a fuga.citu cyklohexanu při
teplotě 30°Ca tlaku (v závorce je uvedena příslušná fáze): a) p(g) = 10kPa, b) p(g)
= 16,23 kPa, c) p(ť)= 101,32 kPa, (objemy v kondenzovanych fázích uvažujte při
výpočtu za nezávislé na tlaku).
Data: G~(P8t=101,32kPa)= 34356 J/mol (= ÁG~I..č)' tenze nasycených pa.r peJ =
16,23 kPa, B = -1625 cm 3 /mol, V~l) =109,42 cm 3 /mol, Vm(~) = 106,28 cm 3 jmol,
Plání = p(ls) = 44,1 MPa.
ftešení: a) p= 10 kPa (cyklohexan v plynné fázi, V m = R:I'/p+ B), dosazením do
(2.77) a (2.80) získá~e:
J.L = 34356 + 8,314.303, 151n 11gl~ + fio. 103 [(-1625, 0.1O- 6 ]dp =
= 34356 - 5836,587 - 16,250 = 28503, 163Jj mol, ! /Pat = O, 098058,
! = 9, 935 kPa.
(Pokud bychom se zajímali pouze o fuga.citu, byl by rychlejší následující postup:
Inv=Bp/(RT) = -6,448.10- 3 , !=p.v=9,935kPa..)
.b) p = 16,23 kPa. Při tlaku nasycených par molární Gibbsova energie či fuga.cita páry
se vypočte stejně jako v předcházejícím případě a ta se rovná Gibbsově energii či
fuga.citě kapaliny:
J.L = 34356 - 4616, 022 - 26,374 = 29173, 604Jj mol, ! = 16, 06 kPa.
57