Chemická termodynamika II

Z existence extrému na křivce p = p(xd plyne z (2.209) podmínka (II. Konovalovův
zákon)
XPl = X~2) resp. XI =YI ,
(2.224)
tj. rovnost složení obou fází. Ze vztahů (2.224) a (2.211) rovněž plyne, že extrémy
na. křivce bodů varu a rosných bodů musí splývat, tj. vyskytují se současně. I když
v a.zeotropickém bodu splývá složení fází, nejedná se o bod kritický, protože obě fáze
se liší da.lšími vlastnostmi (hustotou, tepelnou kapacitou ap.).
Přijmeme-li podobné aproximace pro chování parní fáze jako v předcházející kapitole
(relace (2.218) a.ž (2.220) spolu s předpokladem ~g) » ~t», můžeme vztahy
(2.209) až (2.211) přepsat do tvaru
) (l)
(2.225)
(::JT = (YI - Xl pG ll ,
(OYI) dl)
= (2.226)
OXI T
YIY2 11'
Vl - Xl
(2.227)
(%;)T = --po
VIV2
Abychom vyšetřili charakter extrému 4 na křivce p = p(xt}, zderivujeme vztah (2.225)
ještě jednou podle složení. Dostaneme
Vzhledem k tomu, že složení obou fází jsou stejná, odpadá druhá část na pravé straně
rovnice (2.228). Z výsledné relace plyne, že u homogenního systému s maximem tlaku
(tj. pro a.zeotrop s minimem teploty varu) musí platit
0< (OYI) < 1,
OXI T
(2.229)
a u homogenního systému s minimem tlaku (s maximem teploty varu)
(2.230)
"Pokud se 'hude jednat o teplotu, která je totožná s kritickou teplotou rovnováhy kapalinakapalina,
tj. pro níž hude splněna podmínka G~~) =O, bude také platit
(.!lL) - O (~) - O
ll:, T=T o
-, ll:, T=T. - .
V t~mto případě však (s výjimkou zvláštního případu, při němž by azeotropický bod splýval při
dane teplotě s bodem kritickým) nepůjde o azeotropický bod, protože dále platí
Yt "" Xl , (lt;-) _ "" O. T_T o
92