Chemická termodynamika II

Retrográdní chování, které odpovídá závislostem na obr. 4.15, se v literatuře označuje
často jako retrográdní kondenzace prvního druhu (retrográdní jevy nastá.vají
v oblasti křivky rosných bodů). Na obr. 4.16 je uveden případ, kdy k retrográdním
jevům dochází v oblasti křivky bodů varu (retrográdní jev druhého druhu). Konečně
na obr. 4.17 uvádíme případ systému, kdy retrográdní jevy nastávají jak v oblasti
křivky rosných bodů, tak i křivky bodů varu. V tomto posledním případě kritický
bod leží mezi body maximálního tlaku bodu varu Cp a maximální rosné teploty C T
•
V předcházejících dvou případech ležely tyto body buď na, křivce rosných bodů (obr.
4.15) nebo na křivce bodů varu (obr. 4.16).
p
bl
Obr. 4.16: Závislost tlaku na složení pro několik izoterem a) a b) binodální křivka
v p - T diagramu u systému, který vykazuje retrográdní oblast II.druhu.
Na obr. 4.18 uvádíme několik binodálních křivek vymezujících vp - T diagramu
heterogenní oblast několika směsí různého složení. Křivky a,b odpovídají závislostem
tenze par čistých látek (1) a (2) na teplotě. Křivka c odpovídá globálnímu složení Zl
(=xa na obr. 4.13a) a křivka d složení Z2 (=Y3na obr. 4.13a). Průsečíku Z křivky c
a křivky d, t.j. průsečíku křivky bodů varu (křivka c) a křivky rosných bodů (křivka
d) odpovídají stejná teplota a stejný tlak. V bodě Z je tudíž kapalná fáze o složení
Zl = Xa a parní fáze o složení Z2 = Ya v rovnováze.
4.6.3 Průběhy kritické teploty a kritického tlaku na složení
Čárkovaná čéira I-Ca-C 2 -C I -2 vyznačujena obr. 4.18 nejen kritické body čistých
složek (1) a (2), ale i kritické body směsi u daného systému. Naznačená závislost je
jeden z případů průběhu kritické křivky u homogenních systémů v p - T diagramu.
Na obr. 4.19 uvádíme další typy průběhu kritické křivky. Závislosti a,b odpovídají
165