Chemická termodynamika II

,.-----........, Cll
0,05
j-!.-:~=-l/----10.0
0.'--_-+-."-4~-'-'---------'--'-O. 02
O 0,5 1
X Au
Obr. 7.8: Závislost druhé derivace Gibbsovyenergie na. složení u systému Au+Ni pro
několik teplot
bodem. Vzhledem k tomu, že u obou systémů předpoklá.dámeomezenou mísitelnost
v tuhé fázi a neomezenou mísitelnost ve fázi kapalné, je užitečnési odvodit kriteriumu
pro existenci toho či onoho chování. Přitom vycházíme ze skutečnosti, že v koncen-:­
tračních krajích musí mít směrnice OT/OXI u systému s eutektickým bodem opačná
znaménka a u systému s peritektickým bodem znaménka stejná (pokud v krajních
oblastech je průběh liquidu a solidu monotonní). Pro tyto směrnice lze odvodit následující
relace:
Xl -t 1
Příklad:
· ,6.S:,l.táni (T12 - Ttl) + 1 oo(~) 1 oc(l) <
· R T t2
n 1'1 - n 1'1
. ,6.S;:',l,táni 0(Tt2 - Ttl) + 1 oo(~) _ I octl) >
n 1'1 n 1'1
R
° T. t2
~S:,2,táni (Ttl - Tt2) +1 oo(~) -1 oc(l) <
· R Ttl n 1'2 n 12
Ó.S:,2,táni (Ttl - T (2 ) +1 oo(~) 1 oc(l) >
R' Ttl 111'2 - n 12
Zjistěte zda systém pro který platí:
Ttl = 280K; ti..S 1
• t
• ,= 35,1 J mol- l K-I
, ant
T t2 = 353K; ti..S 2
• • ,= 53,1 J mol- l K-I ,
,tani
ln ..."oo(l) ..:.. IOn ..."oo(l) ..:.. O 1 I oo(~d ..:.. I OO(~2) > 5
11 - 12 -" n '11 - n '12 ,
je systémem s peritektickým či eutektickým bodem.
oT
O ===* -a > O, (7.40)
Xl
oT
o ===* -a < O, (7.41)
Xl
oT
o ===* -a < O, (7.42)
Xl
oT
o ===* -a > O. (7.43)
Xl
238