Chemická termodynamika II

More documents

Recommendations

Info

7.1.1 Základní typy s -f. diagramů u binárních systémů Na tomto místě si pro upřesnění důležitých termínů provedeme rekapitulaci základních s-i diagramůu binárních systémů. Systém s eutektickým bodemje nejčastěji se vyskytujícím základním typem. Vyskytuje se všude tam, kde látky v tuhém stavu jsou nemísite1né, což jest velnů častý případ zvláště u systémů, které jsou tvořeny organickými látkami. Opačný případ, tj. existence tuhého roztoku, kdy se molekuly obou složek mohou vzájemně zastupovat v krystalové mřížce, vyžaduje nejen velmi podobnou strukturu molekul (pokud se týče elektronové hustoty), ale i velrrů podobnou velikost molekuly. Tak např. K+Rb jsou mísitelné v tuhé fázi, ale Na+Rb už ne. 350 T 300 a b E , " 270 , ~ D X A A Obr. 7.1: Systém s eutektickým bodem, A-naftalen, B-benzen, . a-křivka rozpustnosti naftalenu v benzenu, b-křivka rozpustnosti benzenu v naftalenu == závislost teploty tání "benzenu" na složení .1 ,. I V tab.7.1 uvádíme několik případů systémů s eutektickým bodem a tudíž prakticky nemísitelné v tuhé fázi a několik systémů, které jsou naopa.k zcela mísitelné jak v kapalné, tak i tuhé fázi - viz [24, 56, 133J. Na. obr. 7.1 je načrtnut T - Xl diagram u systému naftalen(A)+benzen(B), který patří do skupiny systémů s eutektickým bodem. Pod eutektickou teplotou TE, existuje v systému pouze "fyzikálnÍ" směs látek A,B ve dvou tuhých fázích. Systémy s úplnou mísitelností v kapalné i tuhé fázi se vyskytují méně často než systémy s eutektickým bodem. Nejjednodušší varianta je na obr.7.2a, častá-je varianta na obr.7.2b a málo běžný případ je uveden na obr. 7.2c. Maximum na křivkáchsolidu a liquidu je velmi vzá.cné a bylo zjištěno např. u systémů TaC+ZrC, BaS04+K 2 S04, Pb+TI (zde je však toto chování kombinováno ještě s existencí omezené mísitelnosti v tuhé fázi. U systému 2,2-dimethylbutanu a 2,3-dimethylbutanu bylo na křivce liquidu a solidu zjištěno jak maximum, tak i minimum. Jak bude dále ukázáno, kladné odchylky od ideálního chování v kapalné fázi mají tendenci vytvářet maximum na křivce liquidu (zá.porné odchylky minimum), zatímco 222
Tabulka. 7.1: Příklady systémů nemísitelných a. mísitelných v tuhé fázi nemísitelné mísitelné etha.nol+voda. p-dichlorbenzen+p-dibrombenzen fenol+voda benzen+thiofen glykol+voda. naftalen+2-naftol močovitia+voda. o-chlorjodbezen+p-dichlorbezen benzen+naftalen Na2C03+K2S04(minimum) cyklohexan+na.ftalen K+Rb(minimum) benzen+cyklohexan Cu+Ni fenol+na.ftalen Ge+Si naftalen+I-naftol Cu+Au(minimum) CHCh+anilin Au+Ni (minimum) o-chlornitrobenzen+p-chlornitrobenzen Ag+Au Na.Cl+Na2S04 Co+Ni LiCl+KCl LiCl+NaCI CsBr+Na.Br KBr+Na.Br CsF+CsI CsBr+CsI(minimum) KBr+I
Page 1 and 2:
, ffi VYDAVATELSTVI VSCHT , CHEMICK
Page 3 and 4:
Obsah Seznam hlavních symbolů ÚV
Page 5 and 6:
4 ROVNOVÁHA KAPALINA - PÁRA 123 4
Page 7 and 8:
Dodatky 247 D 1. Empirické a semie
Page 9 and 10:
ai aij b Ci d e I li !;",(() g % Z
Page 11 and 12:
Indexy dolní a horní C E M R (J)
Page 13 and 14:
Kapitola 1 FÁZOVÉ ROVNOVÁHY V JE
Page 15 and 16:
tlak je roven parciálnímu tlaku v
Page 17 and 18:
V tab.l.l uvádíme výparné teplo
Page 19 and 20:
1.4 Odhad tlaku nasycených par Pok
Page 21 and 22:
Pro usnadnění a. zrychlení "ruč
Page 23 and 24:
1.5.1 Výpočet výparného tepla z
Page 25 and 26:
Vzhledem k tomu, že závislost ln
Page 27 and 28:
Dále uvedené relace dovolují vý
Page 29 and 30:
1.5.3 Teplotní závislost výparn
Page 31 and 32:
da.t o výparném teple při ruzný
Page 33 and 34:
Pro závislost teploty tání na tl
Page 35 and 36:
Kapitola 2 Termodynamika roztoků V
Page 37 and 38:
2.1.2 Termodynamické veličiny II
Page 39 and 40:
proto má dodatkový objem záporno
Page 41 and 42:
OT ET o o o o o o o o o o o o • n
Page 43 and 44:
kde q je tepelný efekt, který dop
Page 45 and 46:
Tabulka 2.3: Rozpouštěcí teplo H
Page 47 and 48:
konstantní teploty a tlaku (povrch
Page 49 and 50:
Výrazy v hranatých závorkách js
Page 51 and 52:
Vn:,l I V~t2 = o 1 Obr. 2.6: Souvis
Page 53 and 54:
V odd.2.1.3 byly zavedeny dodatkov
Page 55 and 56:
Obr. 2.7: Určení tepla při smís
Page 57 and 58:
c.Hný plyn ....•. metastab. /!mc
Page 59 and 60:
2.3.2 Chemický potenciál a fugaci
Page 61 and 62:
V případě, že se jedná. o kapa
Page 63 and 64:
kde Vi je fugacitní koeficient i-t
Page 65 and 66:
Tabulka 2.6: Vypočtené aktivitní
Page 67 and 68:
(druhé viriální koeficienty). Po
Page 69 and 70:
ychom získali tyto vztahy: (a[GEI(
Page 71 and 72:
fJQ I' fJ:x; = Q;=ln..-!., Ik (2.13
Page 73 and 74:
RTln,r' jLi = Jli +RT ln Xi RTln,!"
Page 75 and 76:
K určení závislosti aktivitního
Page 77 and 78:
V literatuře se takto definovaný
Page 79 and 80:
vztahu (2.156). Derivací ln ,~xl p
Page 81 and 82:
Obr. 2.12: a) Závislost molární
Page 83 and 84:
Odečtením těchto rovnic získám
Page 85 and 86:
G u 4 Ideální systém: G - 1 U-~
Page 87 and 88:
jen v ojedinělých případech. Na
Page 89 and 90:
získáme následující výrazy: a
Page 91 and 92:
U kapalné fáze budeme uvažovat r
Page 93 and 94:
Z relací (2.225) až (2.230) můž
Page 95 and 96:
průběh s teplotou jako je tomu na
Page 97 and 98:
Kapitola 3 o TEORIE ROZTOKU V minul
Page 99 and 100:
Počet parametrů, který je třeba
Page 101 and 102:
Zakončíme-li Wohlův rozvoj po č
Page 103 and 104:
3.2 Semiempirické modelové vztahy
Page 105 and 106:
výpočet dodatkové Gibbsovy energ
Page 107 and 108:
Řada autoru navrhla rozšíření
Page 109 and 110:
Pro případ NI = 0, resp. N 2 = Od
Page 111 and 112:
0,0 .--,.-----r------y--,--.., ln 1
Page 113 and 114:
Konstanty Wilsonovy rovnice pro ně
Page 115 and 116:
přechází na. symetrickou regu~á
Page 117 and 118:
Dobře známá je např. solvatace
Page 119 and 120:
nevýhoda chemické teorie. Výběr
Page 121 and 122:
modelového vztahu v konkrétních
Page 123 and 124:
Kapitola 4 ROVNOVÁHA KAPALINA PÁR
Page 125 and 126:
kterého se po určitém čase dos
Page 127 and 128:
4.1.2 Experimentální stanovení l
Page 129 and 130:
s --....C>
Page 131 and 132:
4.2.1 Odhad rozpt~lu naměřenéhoa
Page 133 and 134:
platí ( 81nl ]) = (8In l ]) + (81n
Page 135 and 136:
Striktně vzato, Redlichův-Kisteru
Page 137 and 138:
4.2.4 Další testy konzistence dat
Page 139 and 140:
4.3.1 Korelační program pro úpln
Page 141 and 142:
4.3.2 Korelačníprogram pro úpln
Page 143 and 144:
a vypočtené přírůstky parametr
Page 145 and 146:
Odhad tlaku p = Eř=l XiP? Výpoče
Page 147 and 148:
f.
Page 149 and 150:
Další nový odhad teploty lze pro
Page 151 and 152:
ftešení: Při výpočtu budeme po
Page 153 and 154:
4.4.5 Rovnovážné dělení kapali
Page 155 and 156:
V , v ypocet V:0(l)(T) f,0(l)(T ) m
Page 157 and 158:
a 'II"m = exp(-a"m/T). Parametr a",
Page 159 and 160:
espektive (4.70) či, vzhledem k (4
Page 161 and 162:
kde n(F) je celkové látkové m~o
Page 163 and 164:
place o ch
Page 165 and 166:
Retrográdní chování, které odp
Page 167 and 168:
[2} Obr. 4.18: Binodální křivka
Page 169 and 170:
s ajj = (1 - kij) .jaiiajj, b .. -
Page 171 and 172: Kapitola 5 ROZPUSTNOST PLYNŮ V KAP
Page 173 and 174: li) ft{l) H I2 == lim _1_ = lim 11
Page 175 and 176: kde ~ je parciální molární obje
Page 177 and 178: Tabulka 5.1: Rozpustnost některýc
Page 179 and 180: '2 I I Obr. 5.4: Přístroj Ben-Nai
Page 181 and 182: kde C\i), C\g) jsou molární konce
Page 183 and 184: nezá.vislý. Parametry V~\l), 8 1
Page 185 and 186: chování směsi od nulové hustoty
Page 187 and 188: 0.04 o/;---+---+----f---+---"""""j
Page 189 and 190: Rovnice (5.49) ukazuje zřetelně v
Page 191 and 192: Kapitola 6 ROVNOVÁHA KAPALINA-KAPA
Page 193 and 194: ůzných poměrech složek. Složen
Page 195 and 196: .. Důsledkem této podmínky je sk
Page 197 and 198: Tabulka 6.3: Parametry vztahu (6.5)
Page 199 and 200: i I Vyjádříme-li si derivace log
Page 201 and 202: Z toho co bylo řečeno dříve je
Page 203 and 204: A B = ( ~+~) (~) 2 ."'2 %2 111("'2/
Page 205 and 206: Analogické veličiny dostaneme pro
Page 207 and 208: Komplikovanost popisu dat u těchto
Page 209 and 210: skupiny takové, které obsahují u
Page 211 and 212: Je možno ukázat, že látkové mn
Page 213 and 214: I u nichž se binární subsystém
Page 215 and 216: Oln Kr -15900 - 10000 -25900 ---=-=
Page 217 and 218: ~L-ó..L.__-:--- ~A Tento případ
Page 219 and 220: c) neexistuje žádné řešení: n
Page 221: Kapitola 7 ROVNOVÁHA KAPALINA-TUH
Page 225 and 226: Systémy, jejichž složky tvoří
Page 227 and 228: v Obr. 7.6: Ternární diagram syst
Page 229 and 230: esp. Výše odvozený vztah (7.12)
Page 231 and 232: Příklad: I
Page 233 and 234: dané teplotě nasycenému roztoku.
Page 235 and 236: :Rešení: Diferenciální rozpouš
Page 237 and 238: Těmto hodnotám odpovídají logar
Page 239 and 240: :Rešení: Dosazením do výše uve
Page 241 and 242: 7.4.1 Termodynamický popis křivky
Page 243 and 244: 350r------------, T K 300 250 I I 2
Page 245 and 246: předpokládána úplná nemísitel
Page 247 and 248: D 1. Empirické a semiempirické ro
Page 249 and 250: aij = -Tln( Aii V;l vt) 7. NRTL rov
Page 251 and 252: 251
Page 253 and 254: D 3. Výpočettermodynamických fun
Page 255 and 256: D 4. Vztahy pro výpočet derivací
Page 257 and 258: D 5. Vztahy pro výpočet Q, ln li,
Page 259 and 260: D 6. Relace mezi různě definovan
Page 261 and 262: D 8. Zákon o šíření chyb Máme
Page 263 and 264: kde '11 = {\}tkl} = ?= BA . aA .t Q
Page 265 and 266: D 10. . Odhadová metoda MOSCED Met
Page 267 and 268: Tab.D 10.1 Parametry odhad~>vé met
Page 269 and 270: Literatura [1) Abbott M.: Fluid Pha
Page 271 and 272: (49] Hildebrand J.H.: J.Amer.Chem.S
Page 273 and 274:
[95] Novák J., Sobr J.: Příklady
Page 275:
[145J Vosmanský J., Dohnal V.: Flu
show all

Chemická termodynamika II

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?