Chemická termodynamika II
Chemická termodynamika II
Chemická termodynamika II
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
V odd.2.1.3 byly zavedeny dodatkové veličiny relací (2.14), kterou můžeme s výhodou<br />
aplikovat i při výpočtu parciálních molárních veličin. V takovém případě vztah<br />
pro parciální molární veličinu se skládá ze dvou částí. Prvá část odpovídá ideálnímu<br />
chováni směsi a druhá část dodatkovému členu, který je důsledkem neideálního<br />
chování, tj.<br />
- - -E<br />
Yi = Yi,ideální +Y i . (2.66)<br />
Přitom je zřejmé, že na obě části, ze kterých se skládá molární veličina, můžeme<br />
aplikovat relaci pro výpočet parciálních molárních veličin. Protože závislost Ym,ideální<br />
na složení je pro příslušné veličiny známa, je možno tyto části předem určit a získáme<br />
relace<br />
Yi,ideální = Y':,i' [Y = v, U, H, Cp], (2.67)<br />
Si,ideální = S;',i - Rlnxi, (2.68)<br />
Gi,ideální = G~,i + RTln Xi • (2.69)<br />
Určení příspěvku, který odpovídá dodatkovému členu, závisí na tvaru, v nemz Je<br />
tato část k disposici. Formálně nejjednodušší je případ, kdy máme tento příspěvek<br />
v analytické formě. V takovém případě aplikujeme na dodatkovou část vztah (2.57).<br />
Příklad:<br />
Odvoďte pro neiiednodušší závislost dodatkové veličiny na složení yE = XIX2b<br />
-E<br />
vzta.hy pro Y i •<br />
Rešení: Podle (2.58) po malé úpravě dosta.neme<br />
-E 2 -E 2<br />
Y 1 = bX2' Y 2 = bXl •<br />
Diferenciální rozpouštěcí teplo, které je spojeno se vznikem nekonečně zředěného<br />
roztoku, bývá označovánojako první rozpouštěcíteplo a je numericky rovno integrálnímu<br />
rozpouštěcímu teplu příslušnému.této koncentraci. V případě směšovacích<br />
tepel potom pro první "směšovací" entalpii u binárního systému platí<br />
HE I' (8HE)<br />
1· lm i = 1111-<br />
$;-+0 "'1-+0 8Xi<br />
Diferenciální rozpouštěčí teplo, které je spojeno s rozpouštěním v nasyceném roztoku,<br />
je označovánojako poslední rozpouštěcíteplo. Diferenciální rozpouštěcí teplo<br />
rozpouštědla se někdy označuje jako zřeďovací teplo.<br />
V tab.2.4 uvádíme diferenciální rozpouštěcí tepla u systému voda(l)+kyse1ina<br />
sírová(2) při teplotě 25°C a standardním tlaku.<br />
2.2.5 Tepelné efekty při směšování roztoků různých koncentrací<br />
Směšování neideálních roztoků různých koncentrací za konstantní teploty a tlaku<br />
vede k tepelným efektům, které můžeme snadno určit ze znalosti směšovacího tepla<br />
53<br />
.
Change language