Chemická termodynamika II

Tabulka 1.3: Vlastnosti oxidu uhličitého v trojném bodu (T t .. = 216,55 K, prg. ==
0,518 MPa)
Fáze
CO 2
(')
CO~l)
co~g)
29,10
37,40
3178
z
0,0082
0,0106
0,9143
Hml( JI mol)
7950
16670
31940
Příklad:
Pro objem, kompresibilitní faktor a entalpii oxidu uhličitého v trojném bodu (T ==
216,55 K, p == 0,518 MPa) jsou literární data [19] shrnutá v tab.1.3. Na základě těchto
dat a Clapeyronovy či Clausiovy-Clapeyronovy rovnice určete :
a) "normální" sublimační teplotu oxidu uhličitého (T exp == 194, 75K), b) hypotetickou
normá.lní teplotu varu, c) teplotu tání tuhého CO 2 za tlaku 100 MPa. Získanou
hodnotu ověřte s údajem vypočteným podle vztahu (1.69), d) zjistěte, která fáze je
stabilní při teplotě -50°C a tlaku p == 2 MPa.
ftešení: ad a) Při použití Clausiovy-Clapeyronovy rovnice (1.7) (viz tab.1.3)
s H.ubl == 31940 - 7950 == 23990J/mol dostaneme T 2 == 193,101< == -80,05°C.
Po zahrnutí kompresibilitních faktorů a za. předpokladu, že jejich rozdíl nezávisí na
teplotě, tj. Z.ubl==Z(g) - z(')==0,9143-0,0082==O,9060 =f:. f(T), bychom získali přesnější
, hodnotu "T 2 == 195,09 K.
ad b) Analogickým způsobem jako v předchá.zejícím bodu bychom s llvlÍp = 31940­
16670 = 15270J/mol obdrželi T 2 == 181,6K. Za předpokladu, že rozdíl kompresilitních
faktorů je nezá.vislý na teplotě bychom získali T 2 == 184,701