Chemická termodynamika II
Chemická termodynamika II
Chemická termodynamika II
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
a '<strong>II</strong>"m = exp(-a"m/T). Parametr a",n je teplotně nezávislý skupinový interakční parametr.<br />
Autoři a jejich pokračovatelé zpracovali touto metodou velké množství dat o<br />
rovnováze kapalina-pára a systematicky vyhodnotili parametry pro vzájemné interakce<br />
74 skupin [33],[47]. Díky jejich úsilí je metoda UNIFAC v současnosti nejuniverzálnější<br />
odhadovou metodou pro rovnováhu kapalina-pára. Pro podrobnějšívztahy a<br />
tabulky parametrů pro tuto metodu odkazujeme čtenáře na skriptum příkladů [128].<br />
Možnosti, metody UNIFAC jsou dále rozšiřovány novými modifikacemi. Rozsah<br />
použitelnosti nové modifikované metody UNIFAC [38] s teplotní závislostí parametrů<br />
a"". a s upravenou kombinatorickou částí byl výrazně rozšířen tím, že k nastavení<br />
parametrů bylo užito nejen údajů o rovnováze kapalina-pára, ale i směšovacích tepel,<br />
limitních aktivitních koeficientů, příp. vzájemných rozpustností. Parametry nové<br />
modifikované metody UNIFAC jsou k dispozici pro 45 funkčních skupin.<br />
4.5.2 Rozšířenáteorie regulárního roztoku<br />
Nejpropracovanějšíodhadovou metodou na bázi rozšířené teorie regulárního roztoku<br />
je metoda MOSCED (Modified Separation of Cohesive Energy Density) autorů<br />
Thomase a Eckerta [131]. Tato metoda, určená k odhadu limitních aktivitních koeficientů,<br />
spočívá na předpokladu,že jednotlivé mezimolekulární síly přispívající k hustotě<br />
kohezní energie účinkují nezávisle a jsou aditivní. Vliv disperzních, polárních, induktivních<br />
a specifických sil je popsán odpovídajícími parametry, charakteristickými pro<br />
čisté složky: disperzním parametrem A, polárním parametrem r, induktivním pa.rametrem<br />
q a parametry acidity a a basicity (3, jež rozhodují o specifických interakcích.<br />
Uvedené parametry vyhodnotili autoři pro celou řadu látek korelací experimentálních<br />
dat o limitních aktivitních koeficientech. MOSCED rovnice k výpočtu limitních<br />
aktivitních koeficientů má tvar<br />
Korekčníčleny na asymetrické efekty 'lP2, 6 a modifikovaný kombinatorický člen ln"Iic<br />
byly získányempirickou cestou a jsou poměrně komplikovanými funkcemi parametrů<br />
r, a, (3. Autoři uvádějí, že průměrná odchylka předpovědi "1 00 metodou MOSCED činilana<br />
souboru cca 3000 údajů asi 9 %. Hodnoty parametrů pro řadu látek, vztahy<br />
pro korekční členy na asymetrické efekty i příklad výp~čtu nalezne čtená.ř v dodatku<br />
D 10.<br />
4.5.3 Odhad separovatelnosti složek směsi<br />
Zásadní praktický význam fázových rovnováh spočívá v tom, že lze jejich prostřednictvím<br />
separovat látky ze směsí. Výchozí úlohou, spojenou s návrhem separačního<br />
procesu, je odhad schůdnosti separace. Separovatelnost kvantitativně popisuje veliči-<br />
157
Change language