Chemická termodynamika II

Pro standardní stav čistásložka za teploty a tlaku soustavy platí dříve uvedené vztahy
(2.126) čl, (2.127)
ln ')'1 = x~[b + C(4Xl - 1)], ln ,2 = x;[b + c(l - 4X2)] .
ftešení: Limitní hodnoty aktivitních koeficientů dostaneme dosazením Xl = Oa X2 =
Oa získáme
ln ')'i = b - c, ln ,f = b+c .
Pro aktivitní koeficienty ')'JzJ podle (2.158) dostaneme
ln ,Iz) = ln ')'1 -lnri = b(x~ - 1) + c[X~(4Xl - 1) + 1],
ln ,!z) = b(x~ - 1) + c[x~(I- 4X2) - lJ .
Vypočtené hodnoty aktivitních koeficientů pro oba standardní stavy jsou uvedeny
v následující tabulce (ln rl'" = 1,8, ln ')'f{' = 0,2)
Xl ')'1 '"(2 ')'lZj ,~zJ
O 6,050 1 1 0,819
0,2 2,101 1,126 0,347 0,914
0,4 1,206 1,404 0,199 1,149
0,6 0,981 1,704 0,162 1,394
0,8 0,970 1,712 0,160 1,401
1 1 1,221 0,165 1
(Nakreslete si průběh aktivitních koeficientů v zá.vislosti na složení!)
Ještě jiný pohled na tuto problematiku získáme z následujícího příkladu.
Příklad:
Proměřováním bodu varu roztoků sacharosy(2) ve vodě(l) byla určena zá.vislost
aktivitního koeficientu vody při teplotách kolem 100°C. Naměřená. data vystihuje,
při koncentracích menších než 14. mol.% sar-harosy (cca 75 hmotn.%), relace
ln')'l = bx~ = b(l - XI)2, b = -5,15. Úkolem je určit závislost aktivitního koeficientu
sacharosy na složení jak pro standardní stav sacharosy v čistém kapalném
stavu, tak i vzhledem k nekonečnému zředění.
Řešení: Protože pro xl=1 dostaneme ')'1 = 1, je zřejmé, že v případě vody je použito
standardního stavu čistá. složka za teploty a tlaku soustavy.
74