Chemická termodynamika II

problémem je dokonalé odplynění látek a následná manipulace s nimi. Při statickém
měření rovnovážného tlaku se obvykle neprovádí analýza parní fáze, neboť odběr
rovnovážné parní fáze by přinášel značné komplikace. Tenzimetrická měření tedy poskytují
obvykle neúplné rovnovážné údaje pTx.
Obr. 4.2: Rovnovážný přístroj pro statická tenzi metrická měření (blokové schema).
Jinou statickou metodou, která na rozdíl od tenzimetrie spočívá na. analýze parní
fáze, je tzv. metoda "head-space analysis" [44]. Do termostatované cely je přidán
roztok o známém složení. Roztok je promícháván až do ustavení rovnováhy mezi
kapalnou a parní fází a pak je odebrán (obvykle dávkova.cí smyčkou) vzorek parní
fáze a chromatograficky· analyzován. Plocha Ai pod píkem látky i je úměrnájejímu
parciálnímu tlaku Pi. Kalibraci zařízení je možno s výhodou provést nasycenou párou
čisté látky (odezva A~). Ze změřených údajů lze přímo vypočítat aktivitní koeficienty.
Za předpokladu ideálního chování parní fáze platí
Pi
Ai
'Yi=~=-A0'
XiPi Xi i
(4.3)
Výhodou této metody je, že odpadá nutnost látky odplyňovat.
V literatuře bylo publikováno značné množství experimentálních dat o rovnováze
kapalina-pára. Přehled studovaných systémů podává bibliografie Wichterleho a spol.
[151]. K dispozici jsou i rozsáhlé kompilace vlastních údajů včetně jejich korelace od
Gmehlinga a spol. [40] a Maczynského a spol. [77] i sbírka azeotropických dat [54]..
126