Chemická termodynamika II

p
T
Obr. 4.19: Pc - Tc diagram pro některé biná.rní směsi, a,b - křivky, které odpovídají
závislostem tenzí par na teplotě čistých lá.tek.
teplotně závislý parametr a. Např. Soave [121J použil u Redlichovy-Kwongovy rovnice
RT a
p=---
Vm - b Vm(Vm+b)
následující generalizovanou zá.vislost pro parametr a
1 R2T2 R 2T 2
a = acCl: = 3m __c Cl: = O, 42748-_ c ex
9(v 2-1) Pc Pc
Cl: = [1 + m(1-ji)]2, m = 0,480 +1, 547w - O, 176w 2 ,
(4.78)
(4.79)
(4.80)
která poměrně dobře předpovídázávislost tenzí par na teplotě u nepolárních látek.
Jiní autoři používají individuální zá.vislosti Cl: = f(Tr) = f(TITc) pro každou
látku. Např. Sandarusi a spol.[118] aplikovali pro závislost Cl: relaci
(4,81)
a parametry m, n vyhodnotili pro velký počet látek. Voňka a spol. [140] užili relaci
ex = exp[a1(T r -1) +a2(T r
3 /
2 - 1) +aa(T; - 1) +a4(T: -l)J. (4.82)
Parametry ah' .. , a4 vypočetli z tenií par pro více než 60 látek. Použití těchto individuálních
parametrů dovoluje počítat tenze par čistýchlátek v požadovaném teplotním
rozsahu s téměř experimentální přesností. Viz též [84].
Další okolnost, která vyžaduje zvýšenou pozornost, je závislost parametrů na složení.
Klasická směšovací pravidla
k
k
a= E E X1Xjaij ,
i=1j=1
168
k
k
b =E E XiXjbij
1=1 j=1
(4.83)