Chemická termodynamika II

~L-ó..L.__-:--- ~A
Tento případ odpovídá předpovědi rovnováhy kapalina-pára na základě vlastností.
binárních systému. V případě rovnováhy kapalina-pára je tento postup až na ojedinělé
případy použitelný a v praxi se plně akceptuje. U rovnováhy kapalina-kapalina, která
je obecně citlivější na průběh a hodnoty dodatkové Gibbsovy energie se ukazuje, že
tento postup zpravidla nedává dobré výsledky a předpovězená heterogenní oblast je
obvykle větší než experimentá.lní. To je dobře vidět na obr.6.12, kde jsou uvedeny
výsledky výpočtů u systému acetonitril+benzen+heptan při teplotě 25°Ca 45°C. Na
základě pouze binárních parametrů je získána heterogenní oblast mnohem větší než
odpovídá skutečnosti.
II
Obl'. 6.12: Rovnováha kapalina-kapalina u systému acetonitril(A)+benzen(B)+heptan(H),
• experimentální hodnoty, o vypočtené hodnoty, - - - - vypočtené
hodnoty bez ternárních konstant,
vypočtené hodnoty s ternárními konstantami,
(menší heterogenní oblast odpovídá teplotě 45°C
b) Je znám termodynamický popis jen některých binárních systémů, eventuálně
u některých biná.rních systémů není popis dostatečně přesný. V takovém případě se
obvykle zbývající parametry určují na základěexperimentálních ternárních dat, čímž
se obvykle získá relativně dobrý popis rovnovážných dat kapalina-kapalina.
c) Pro zpřesnění popisu rovnová~né křivky se v ternárním systému použijí ternární
parametry, které nenarušují popis binárních systémů.
6.3.7 Použití ternárních parametrů
Vzhledem k tomu, že předpověd rovnováhy kapalina-kapalina jen na základě binárních
dat není zpravidla dostatečně přesná, je nutno použít takový vztah pro G E ,
který obsahuje i ternární parametry, které lze však určit pouze na základě ternárních
experimentá.lních dat. Nejjednodušší verzi tohoto přístupu navrhl Surový a spol.
217