Chemická termodynamika II

Rovnice (5.49) ukazuje zřetelně vliv ionizace na Henryho zákon. Jestliže by v roztoku'
k ionizaci nedocházelo, pak K = Oa rovnice (5.49) přejde na. Henryho zákon. Ionizace
rozpuštěného plynu v roztoku zvyšuje jeho rozpustnost, ale s rostoucí koncentrací
rozpuštěného plynu jeho ionizační stupeň klesá. Proto efektivní Henryho konstanta
PS02/m. roste s rostoucím tlakem a. graf závislosti PS02 vs. !ll není lineární, ale konvexni.
Tvar rovnice (5.49) je vhodný pro grafické zpracování příslušných rozpustnostních
dat, protože umožňuje, jak ukazuje obr. 5.7, závislost linearizovat.
1.4
N :::~
o
N D
o
cn ÓN
(;
E
::c
'" oo
Q
-
EI~~N
1.2
I
O
I
O 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
~. bor l/2
50,
Obr. 5.7: Vliv ionizace na. rozpustnost plynu. Linearizace rozpustnostních údajů
oxid siřičitý ve vodě.
pro
Chemick~ vlivy na rozpustnost plynů v kapalinách jsou velmi rozličné, a to ja.k po
stránce povahy, tak i síly. Další příklad, ilustrující velmi silný chemický vliv, ukážeme
na rozpustnosti dusíku v některých roztavených kovech (např. železe), pro jejíž závislost
na parciálním tlaku dusíku lze sn~no odvodit jednoduchý vztah. Rozpuštěný
dusík se v taveninách těchto kovů vyskytuje prakticky výhradně ve formě atomární.
Rozpouštění můžeme t'edy popsat následující chemickou reakcí
s rovnovážnou konstantou
N 2 (g)? 2N (kov)
a 2
J( = N(kov) (5.50)
aN2(9)
Aktivitu atomárního dusíku v tavenině kovu vyjádříme molárním zlomkem atomárního
dusíku XN, neboť předp.okládámepouze velmi malé rozpustnosti a tedy ideální
chování roztoku. Aktivita plynného dusíku za předpokladu, že se dusík chová jako
189