Chemická termodynamika II

plyn
(1)
rozpouštědla
Obr. 5.5: K rozpustnosti plynu v binární směsi kapalných rozpouštědel. Znázornění
v ternárním diagramu.
kde bij je charakteristickým parametrem pro každý binární podsystém. Pro aktivitní
koeficient slo~ky 1 odvodíme z (5.38)
přičemž v nekonečném zředění složky 1
V případě čistých rozpouštědel (X2 = 1 resp. X3 = 1) je
(5.39)
(5.40)
ln I'~ = b12 a ln I'~ = b13 • (5.41 )
Spojením vztahů (5.40) a (5.41) vyjádříme limitní aktivitní koeficient složky 1 ve směsi
rozpouštědel pomocí jejích limitních aktivitních koeficientů v čistých rozpouštědlech
(5.42)
Dosadíme-li do této relace ze vztahů
konstantu ve směsném rozpouštědle
(5.36) a (5.37), dostaneme pro Henryho
(5.43)
Rovnice (5.43) říká, že logaritmus Henryho konstanty v binární směsi rozpouštědel
je lineární funkcí jejího složení, pokud rozpouštědla sama tvoří ideální roztok (b 23 =
O). Vykazuje-li roztok rozpouštědel kladné odchylky od Raoultova zákona (~3 > O)
bude Henryho konstanta menší (rozpustnost plynu větší) než by odpovídalo ideálnímu
roztoku rozpouštědel. Opačná situace nastává pro roztoky rozpouštědel se zápornými
odchylkami od Raoultova zákona (bi3 < O). Tyto případy 'ilustruje obr. 5.6 [92, 145].
186