Chemická termodynamika II

zbývající Iá.tky indexy B a. CI' můžeme rovnovážnou podmínku zapsat ve tvaru
ln alt) = ln Xi + ln ,Jl) = ln xi , i=A,B,C, (7.53)
který je formálnětotožný se vztahem (7.17). Rozdíl spočívá v tom, že aktivitní koeficient
,i je funkcí XA a XB (xc = 1- XA - XB). Podrobnějšípostup výpočtu je popsán
v příkladu 7.5 ve sbírce příkladů [96J.
s.
Obr. 7.12: Průběh rozpustnostních izoterem u systému Pb+Sn+Bi, Pb: Tt =
600,5K, tlHtémi = 5125J/mol, Sn: Tt = 504,8K, ~Htá"i = 7201J/mol, Bi:
T t = 544,1 K, tlHtáni = 10490J/mol.
Pokud by se kapalná fáze chovala ideálnč, potom by příslušné izotermy byly rovnoběžné
se stranami koncentračního trojúhelníka (pokud bychom použili molárních
zlomků jako koncentra.čních proměnných). Konvexní tvar izotermy - vzhledem k příslušné
i-té_složce odpovídá ,i < 1,0 a naopak konkávní průběh 'i> 1,0.
V bodech, ve kterých se protínají izotermy charakterizující rozpustnost dvou různých
látek (tzv. eutonickcí křivka), jsou v rovnováze tři fáze: dvě čisté tuhé látky a
příslušná kapalná smě~. Tyto body můžeme určit řešením soustavy
ln a~l) = ln Xi + ln ,~l) = ln xi ,
lna(t) = lnx; + In··At) I, = ln x'!' , •
, J
(7.54)
(7.55)
Bod G, který odpovídá eutektické ternární směsi, je bodem, kdy jsou v rovnováze
čtyři fáze (tři čisté tuhé látky a kapalná směs příslušného složení). V tomto bodě za
konstantního tlaku má systém nulový počet stupň.ů volnosti.
Na obr. 7.12 uvádíme výpočty tohoto typu, které byly provedeny u systému
Pb+Sn+Bi. Chování binárních systémů bylo charakterizováno striktně regulárním
roztokem a příslušné parametry bij ~ f(T) byly určeny na základě požadavku úplné
shody v experimentální a vypočtené eutektické teplotě (nikoliv složení) a přitom byla
244