Chemická termodynamika II

často. Teplota, při níž splývají složení koexistujících fází, je v tomto případě označovánajako
dolní kritická rozpouštěcíteplota (LeST - z anglického "lower critical
solution temperature"). Tyto systémy jsou obvykle tvořeny vodou a slabě polárními
organickými látkami (některé aminy a ethery - nepříliš velkého molárního objemu).
Několik desítek systémů tvoří uzavřenou křivku omezené mísitelnosti, u nichž se
potom vyskytuje jak horní, tak i dolní kritická rozpouštěcí teplota. Učebnicovým
příkladem tohoto systému je nikotin+voda. Na obr.6.3 je uvedena binodálnÍ (rozpustnostní)
křivka II systému tetrahydrofuran+voda. Pod teplotou 71,8 0 e a nad
teplotou 137,1 0 e je systém homogenní v celém koncentračním rozsahu. Určitou raritou
jsou systémy síry s některými aromatickými uhlovodíky, u nichž se také vyskytují
obě kritické teploty, ale v obráceném pořadí.
150.-----------,
1"C
100
S?O!:----+.O'2::----·0!-;-.4---
Obr. 6.3: Binodální křivka u systému tetrahydrofuran(1)+voda(2)j LeST= 344,95 K,
UeST= 410;25 K
U látek, které jsou relativně málo rozpustné, nemusí být kritická teplota (horní)
vůbec známá, protože při vysokých teplotcich dochází k prolínání rovnováhy kapalinapára
a kapalina-kapalina. Tyto případy zatím diskutovat nebudeme.
6.2.2 Popis heterogenního binárního systému pomocí striktně
regulárního roztoku
Při rovnováze dvou kapalných fází o složení x~tl) = Xl i x~(2) = Zl je požadována
rovnost aktivit obou složek. Vzhledem k tomu, že vztah pro dodatkovou Gibbsovu
energii (CE = BXIX2 = RTbxIX2) je symetrický vůči koncentrační "ose" Xl = X2 =
0,5, nejsou složení fází nezávislá, ale musejí spiňovat podmínku
194
(6.1)