Chemická termodynamika II

More documents

Recommendations

Info

zbývající Iá.tky indexy B a. CI' můžeme rovnovážnou podmínku zapsat ve tvaru ln alt) = ln Xi + ln ,Jl) = ln xi , i=A,B,C, (7.53) který je formálnětotožný se vztahem (7.17). Rozdíl spočívá v tom, že aktivitní koeficient ,i je funkcí XA a XB (xc = 1- XA - XB). Podrobnějšípostup výpočtu je popsán v příkladu 7.5 ve sbírce příkladů [96J. s. Obr. 7.12: Průběh rozpustnostních izoterem u systému Pb+Sn+Bi, Pb: Tt = 600,5K, tlHtémi = 5125J/mol, Sn: Tt = 504,8K, ~Htá"i = 7201J/mol, Bi: T t = 544,1 K, tlHtáni = 10490J/mol. Pokud by se kapalná fáze chovala ideálnč, potom by příslušné izotermy byly rovnoběžné se stranami koncentračního trojúhelníka (pokud bychom použili molárních zlomků jako koncentra.čních proměnných). Konvexní tvar izotermy - vzhledem k příslušné i-té_složce odpovídá ,i < 1,0 a naopak konkávní průběh 'i> 1,0. V bodech, ve kterých se protínají izotermy charakterizující rozpustnost dvou různých látek (tzv. eutonickcí křivka), jsou v rovnováze tři fáze: dvě čisté tuhé látky a příslušná kapalná smě~. Tyto body můžeme určit řešením soustavy ln a~l) = ln Xi + ln ,~l) = ln xi , lna(t) = lnx; + In··At) I, = ln x'!' , • , J (7.54) (7.55) Bod G, který odpovídá eutektické ternární směsi, je bodem, kdy jsou v rovnováze čtyři fáze (tři čisté tuhé látky a kapalná směs příslušného složení). V tomto bodě za konstantního tlaku má systém nulový počet stupň.ů volnosti. Na obr. 7.12 uvádíme výpočty tohoto typu, které byly provedeny u systému Pb+Sn+Bi. Chování binárních systémů bylo charakterizováno striktně regulárním roztokem a příslušné parametry bij ~ f(T) byly určeny na základě požadavku úplné shody v experimentální a vypočtené eutektické teplotě (nikoliv složení) a přitom byla 244
předpokládána úplná nemísitelnost v tuhé fázi. Takto byly získány hodnoty b 12 = 1,832, b 13 = 0,087,' b23 = 0,553. Pomocí těchto parametrů byly vypočteny jednotlivé izotermy na. obr.7.12. I když použití striktně regulárního roztoku neodpovídá zcela skutečnosti (např. Sn a Pb vykazují v tuhé fázi re1atiovně vysokou vzájemnou mísitelnost) je vypočtená teplota odpovída.jící eutektické ternární směsi (364 K) v dobré shodě se skutečností (369 K). 245
Page 1 and 2:
, ffi VYDAVATELSTVI VSCHT , CHEMICK
Page 3 and 4:
Obsah Seznam hlavních symbolů ÚV
Page 5 and 6:
4 ROVNOVÁHA KAPALINA - PÁRA 123 4
Page 7 and 8:
Dodatky 247 D 1. Empirické a semie
Page 9 and 10:
ai aij b Ci d e I li !;",(() g % Z
Page 11 and 12:
Indexy dolní a horní C E M R (J)
Page 13 and 14:
Kapitola 1 FÁZOVÉ ROVNOVÁHY V JE
Page 15 and 16:
tlak je roven parciálnímu tlaku v
Page 17 and 18:
V tab.l.l uvádíme výparné teplo
Page 19 and 20:
1.4 Odhad tlaku nasycených par Pok
Page 21 and 22:
Pro usnadnění a. zrychlení "ruč
Page 23 and 24:
1.5.1 Výpočet výparného tepla z
Page 25 and 26:
Vzhledem k tomu, že závislost ln
Page 27 and 28:
Dále uvedené relace dovolují vý
Page 29 and 30:
1.5.3 Teplotní závislost výparn
Page 31 and 32:
da.t o výparném teple při ruzný
Page 33 and 34:
Pro závislost teploty tání na tl
Page 35 and 36:
Kapitola 2 Termodynamika roztoků V
Page 37 and 38:
2.1.2 Termodynamické veličiny II
Page 39 and 40:
proto má dodatkový objem záporno
Page 41 and 42:
OT ET o o o o o o o o o o o o • n
Page 43 and 44:
kde q je tepelný efekt, který dop
Page 45 and 46:
Tabulka 2.3: Rozpouštěcí teplo H
Page 47 and 48:
konstantní teploty a tlaku (povrch
Page 49 and 50:
Výrazy v hranatých závorkách js
Page 51 and 52:
Vn:,l I V~t2 = o 1 Obr. 2.6: Souvis
Page 53 and 54:
V odd.2.1.3 byly zavedeny dodatkov
Page 55 and 56:
Obr. 2.7: Určení tepla při smís
Page 57 and 58:
c.Hný plyn ....•. metastab. /!mc
Page 59 and 60:
2.3.2 Chemický potenciál a fugaci
Page 61 and 62:
V případě, že se jedná. o kapa
Page 63 and 64:
kde Vi je fugacitní koeficient i-t
Page 65 and 66:
Tabulka 2.6: Vypočtené aktivitní
Page 67 and 68:
(druhé viriální koeficienty). Po
Page 69 and 70:
ychom získali tyto vztahy: (a[GEI(
Page 71 and 72:
fJQ I' fJ:x; = Q;=ln..-!., Ik (2.13
Page 73 and 74:
RTln,r' jLi = Jli +RT ln Xi RTln,!"
Page 75 and 76:
K určení závislosti aktivitního
Page 77 and 78:
V literatuře se takto definovaný
Page 79 and 80:
vztahu (2.156). Derivací ln ,~xl p
Page 81 and 82:
Obr. 2.12: a) Závislost molární
Page 83 and 84:
Odečtením těchto rovnic získám
Page 85 and 86:
G u 4 Ideální systém: G - 1 U-~
Page 87 and 88:
jen v ojedinělých případech. Na
Page 89 and 90:
získáme následující výrazy: a
Page 91 and 92:
U kapalné fáze budeme uvažovat r
Page 93 and 94:
Z relací (2.225) až (2.230) můž
Page 95 and 96:
průběh s teplotou jako je tomu na
Page 97 and 98:
Kapitola 3 o TEORIE ROZTOKU V minul
Page 99 and 100:
Počet parametrů, který je třeba
Page 101 and 102:
Zakončíme-li Wohlův rozvoj po č
Page 103 and 104:
3.2 Semiempirické modelové vztahy
Page 105 and 106:
výpočet dodatkové Gibbsovy energ
Page 107 and 108:
Řada autoru navrhla rozšíření
Page 109 and 110:
Pro případ NI = 0, resp. N 2 = Od
Page 111 and 112:
0,0 .--,.-----r------y--,--.., ln 1
Page 113 and 114:
Konstanty Wilsonovy rovnice pro ně
Page 115 and 116:
přechází na. symetrickou regu~á
Page 117 and 118:
Dobře známá je např. solvatace
Page 119 and 120:
nevýhoda chemické teorie. Výběr
Page 121 and 122:
modelového vztahu v konkrétních
Page 123 and 124:
Kapitola 4 ROVNOVÁHA KAPALINA PÁR
Page 125 and 126:
kterého se po určitém čase dos
Page 127 and 128:
4.1.2 Experimentální stanovení l
Page 129 and 130:
s --....C>
Page 131 and 132:
4.2.1 Odhad rozpt~lu naměřenéhoa
Page 133 and 134:
platí ( 81nl ]) = (8In l ]) + (81n
Page 135 and 136:
Striktně vzato, Redlichův-Kisteru
Page 137 and 138:
4.2.4 Další testy konzistence dat
Page 139 and 140:
4.3.1 Korelační program pro úpln
Page 141 and 142:
4.3.2 Korelačníprogram pro úpln
Page 143 and 144:
a vypočtené přírůstky parametr
Page 145 and 146:
Odhad tlaku p = Eř=l XiP? Výpoče
Page 147 and 148:
f.
Page 149 and 150:
Další nový odhad teploty lze pro
Page 151 and 152:
ftešení: Při výpočtu budeme po
Page 153 and 154:
4.4.5 Rovnovážné dělení kapali
Page 155 and 156:
V , v ypocet V:0(l)(T) f,0(l)(T ) m
Page 157 and 158:
a 'II"m = exp(-a"m/T). Parametr a",
Page 159 and 160:
espektive (4.70) či, vzhledem k (4
Page 161 and 162:
kde n(F) je celkové látkové m~o
Page 163 and 164:
place o ch
Page 165 and 166:
Retrográdní chování, které odp
Page 167 and 168:
[2} Obr. 4.18: Binodální křivka
Page 169 and 170:
s ajj = (1 - kij) .jaiiajj, b .. -
Page 171 and 172:
Kapitola 5 ROZPUSTNOST PLYNŮ V KAP
Page 173 and 174:
li) ft{l) H I2 == lim _1_ = lim 11
Page 175 and 176:
kde ~ je parciální molární obje
Page 177 and 178:
Tabulka 5.1: Rozpustnost některýc
Page 179 and 180:
'2 I I Obr. 5.4: Přístroj Ben-Nai
Page 181 and 182:
kde C\i), C\g) jsou molární konce
Page 183 and 184:
nezá.vislý. Parametry V~\l), 8 1
Page 185 and 186:
chování směsi od nulové hustoty
Page 187 and 188:
0.04 o/;---+---+----f---+---"""""j
Page 189 and 190:
Rovnice (5.49) ukazuje zřetelně v
Page 191 and 192:
Kapitola 6 ROVNOVÁHA KAPALINA-KAPA
Page 193 and 194: ůzných poměrech složek. Složen
Page 195 and 196: .. Důsledkem této podmínky je sk
Page 197 and 198: Tabulka 6.3: Parametry vztahu (6.5)
Page 199 and 200: i I Vyjádříme-li si derivace log
Page 201 and 202: Z toho co bylo řečeno dříve je
Page 203 and 204: A B = ( ~+~) (~) 2 ."'2 %2 111("'2/
Page 205 and 206: Analogické veličiny dostaneme pro
Page 207 and 208: Komplikovanost popisu dat u těchto
Page 209 and 210: skupiny takové, které obsahují u
Page 211 and 212: Je možno ukázat, že látkové mn
Page 213 and 214: I u nichž se binární subsystém
Page 215 and 216: Oln Kr -15900 - 10000 -25900 ---=-=
Page 217 and 218: ~L-ó..L.__-:--- ~A Tento případ
Page 219 and 220: c) neexistuje žádné řešení: n
Page 221 and 222: Kapitola 7 ROVNOVÁHA KAPALINA-TUH
Page 223 and 224: Tabulka. 7.1: Příklady systémů
Page 225 and 226: Systémy, jejichž složky tvoří
Page 227 and 228: v Obr. 7.6: Ternární diagram syst
Page 229 and 230: esp. Výše odvozený vztah (7.12)
Page 231 and 232: Příklad: I
Page 233 and 234: dané teplotě nasycenému roztoku.
Page 235 and 236: :Rešení: Diferenciální rozpouš
Page 237 and 238: Těmto hodnotám odpovídají logar
Page 239 and 240: :Rešení: Dosazením do výše uve
Page 241 and 242: 7.4.1 Termodynamický popis křivky
Page 243: 350r------------, T K 300 250 I I 2
Page 247 and 248: D 1. Empirické a semiempirické ro
Page 249 and 250: aij = -Tln( Aii V;l vt) 7. NRTL rov
Page 251 and 252: 251
Page 253 and 254: D 3. Výpočettermodynamických fun
Page 255 and 256: D 4. Vztahy pro výpočet derivací
Page 257 and 258: D 5. Vztahy pro výpočet Q, ln li,
Page 259 and 260: D 6. Relace mezi různě definovan
Page 261 and 262: D 8. Zákon o šíření chyb Máme
Page 263 and 264: kde '11 = {\}tkl} = ?= BA . aA .t Q
Page 265 and 266: D 10. . Odhadová metoda MOSCED Met
Page 267 and 268: Tab.D 10.1 Parametry odhad~>vé met
Page 269 and 270: Literatura [1) Abbott M.: Fluid Pha
Page 271 and 272: (49] Hildebrand J.H.: J.Amer.Chem.S
Page 273 and 274: [95] Novák J., Sobr J.: Příklady
Page 275: [145J Vosmanský J., Dohnal V.: Flu
show all

Chemická termodynamika II

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?