Chemická termodynamika II

Pro odhad výparného tepla (resp. výparné entropie) byly rovněž vypracovány
příspěvkové metody, které JSOU odvozeny z předpokladu lineární závislosti výparné
entropie na velikosti molekuly vyjádřené např. počtem uhlíků u uhlovodíků - viz
obr.1.6.
Příklad:
Na základě
závislosti výparného tepla na teplotě
H1J"Jp/(J/mol) = A (1 - Tr)1J exp (-oTr)
u ethanolu (Te =513,OK,w =0,643,A =50,43,a = -0,4475,.8 = 0,4984) a­
l-hexanolu ( Te =610,7 K, w =0,575, A =72,06, a =-1,059,.8 = 1,005)
vypočtěte výparné teplo u neopentylalkoholu (Te = 549 K, w = 0,614) při normální
teplotě varu 385,5 K.
nešení: Normá.lní teplota varu u neopentylalkoholu odpovídá. redukované teplotě
T r = 385,5/549 = 0,70718. Pro tuto redukovanou teplotu vypočteme výpamé teplo
ethanolu a hexano!u a dostaneme: ethanol.. .Htlýp = 37840 J/ mol, l-hexano!. ..
Hvýp =45106J/moI.
Dosazením do výše uvedeného vztahu získá.me
Hvýp 37,84 (45,106 37,84) [0,614-0,575]
549 = 513,9+ 610,7 - 513,9 0,643 _ 0,575 = 0,07372 kJ/( mol K)
Hvýp = 40,49kJ/mol (chyba 1,65%).
50'-------'----_---1 --1
1
10
Obr. 1:~: Závislost výparné entropie na počtu uhlíků u n-alkanů, • hodnoty se
vztahUjI k Tr=O,6, o hodnoty se vztahují k normá.lní teplotě varu (Pictetova­
Troutonova konstanta)
28