Chemická termodynamika II

Příklad:
U systému dioxan(I)+benzen{2)+voda{3) pro teplotu 20°C uvádí Rod [115] následující
hodnoty parametrů b, c, d, (a=l, X B k=O,71) .
Složka bi Ci dj
1 -2,521 -6,713 -4,594
2 -24.81 -32,35 -19,04
3 16,61 17,36 9,718
Na základě těchto parametrů vypočtěte rovnovážná složení odpovídající Xl = 0,21.
ftešení: Dosazením do vztahu pro rozdělovací koeficienty (6.53) dostaneme
ln /(1 = -2,521(0,21 - 0,71) - 6,713(0,21 - 0,71)2 - 4, 594{O,21 - O, 71)3 =
= 0,1565, ](1 = 1,1694,
/(2 = 810,38, [(3'=0,00563.
Ze vztahů
(6.56) - (6.58) získáme
X2 = 1 - O, 00563+ O, 21(0, 00563 - 1,1694) =O 0009155
810,38-0,00563 "
X3 = 0,7891, Zl = 0,2455, Z2 = 0,7500, Z3 = 0,0045.
Na tomto příkladu je nejlépe vidět výhoda Rodovy korelace a to jednoduchost
výpočtu rovnovážného složení. Nevýhodou je však nemožnost extrapolace na vícesložkové
systémy.
6.3.6 Termodynamický popis rovnováhy kapalina-kapalina
v ternárních systémech pomocí dodatkové Gibbsovy
energie
Použití závislosti pro dodatkovou Gibbsovu energii v ternárních a vícesložkových systémech
si můžeme rozdělit do následujících variant:
a) Všechny binární systémy máme v požadovaném teplotním intervalu dostatečně
přesně popsány, včetně homogenních binárních systémů. Pokud dále přijmeme předpoklad,
že pro vystižení chování všech subsystémů postačí binární interakce a naše
zvolená závislost je pro dané systémy dostatečně flexibilní, resp. postačí znalost parametrů,
které jsme určili u binárních systémů, je termodynamický popis takového
systému úplný. V takovém případě na základě rovnovážných podmínek
(lt) _ (l2) • - 1 2 k
aj - aj, ~ - , , ...,
můžeme vypočítat binodální křivku a složení koexistujících fází - viz dále.
216
(6.59)