Chemická termodynamika II

naměřena při pokojových teplotách. Značný význam mají proto metody dovolující
odhad rozpustnosti výpočetní cestou.
5.6.1 Metody vycházející z konceptu hypotetické kapaliny
Pro konstrukci odhadových metod se jako užitečný ukázal přístup využívající konceptu
hypotetické kapaliny. Podle něj si izotermní proces rozpouštění plynu 1 v kapalném
rozpouštědle 2 můžeme rozdělit do dvou kroků. V prvním z nich je plyn "zkondenzován"
na hypotetickou čistou kapalinu 1, která se v druhém kroku smísí s kapalným
rozpouštědlem 2. Změna Gibbsovy energie spojená s prvním krokem je
f;(l)
t::..G] =RT ln f~g) ,
(5.27)
kde f;(l) je fugacita čisté hypotetické kapaliny 1 a 11 0 ) je fugacita plynu. Pro druhý
krok
t::..Gll = RTln IIXI , (5.28)
kde 11 je symetricky normalizovaný aktivitní koeficient (ll -7 I, když Xl -t I). Jelikož
celkový proces je rovnovážný
(5.29)
a tedy
f~g)
Xl = .(l) . (5.30)
1111
Pro popis aktivitního koeficientu v rovnici (5.30) použili Prausnitz a Shair[109] vztahu
plynoucího z teorie regulárního roztoku
(5.31)
kde 15 1 a V~~l) označuje rozpustnostní parametr resp. molární objem hypotetické čisté
kapaliny I, 8 2 rozpustnostní parametr rozpouštědla a