Chemická termodynamika II

Porovnáním vztahů (3.85) a (3.88) získáme
J1.1 = J1.A J1.2 = J1.B· (3.89)
Tyto rovnice, označované jako Prigoginovy [11 Oj, říkaj~, ž~ chemický ~?tenciál nominální
složky ve směsi nominálních složek je roven chenuckemu p?tencI~I~ ~onom~ru
ve směsi mikrosložek. Tyto rovnice umožňují vypočítat vlastnosti nommalmch slozek
z vlastností mikrosložek a mikroskopického složení roztoku.
Rovnice (3.89) použijeme k odvození vztahů pro aktivitní koeficienty nominálních
složek. Pro nominální složky platí
J1.1 = J1.; +RT ln IIXl
J1.2 = J1.; +RT ln IZ X2 •
(3.90)
(3.91 )
Vzhledem k rovnicím (3.89) je možné vyjádřit chemické potenciály nominálních složek
rovněž z pohledu roztoku mikrosložek
J1.1 = JlA = J1.~ +RT ln IAXA
J1.z = J1.B = J1.B +RT ln "'fBXB.
(3.92)
(3.93)
Totéž lze učinit i pro či~té nominální složky
J1.~ = Jl~) = JlA +RT ln 1~I)X~)
Jl; = J1.~) = JlB +RT ln I~) x~) ,
(3.94)
(3.95)
v'v v (1) (1) (Z) (2) v " V' t' I k t' h
pflcemz XA '1A a XB ,18 oznacuJl xA, IA resp. XB, 1B v ClS YCl omponen ac .
Dosazením rovnic (3.92), (3.93) a(3.94), (3.95) do (3.90) a (3.91) získáme pro aktivitní
koeficienty nominálních složek
XB"'fB
12 = (2) (2)
X2 XB "'fB
(3.96)
Tyto vztahy umožňují výpočet 1'1 a 12, postulujeme-li neideální chování mikroskopické
směsi a vypočteme-li její složení simultánním řešením rovnovážných (3.82) a
bilančních rovnic (3.83),(3.84).
Podle postulovaného chování mikroskopické směsi lze vydělit následující nejčastěji
užívané případy:
aj ideální asociované směsi bA = "'f~l) = "'fB = I~) = 1)
b) atermální asociované směsi (aktivitní koeficienty mikrosložek popsány Floryho­
H ugginsovou' rovnicí)
c) neatermální asociované směsi (aktivitní koeficienty mikrosložek popsány Floryho­
Hugginsovou rovnicí s termálním členem).
Konkrétní tvar vztahů pro 11 a 12 závisí na dalším postulátu - na rozhodnutí, které
mikrosložky budou přítomny v roztoku. V libovůli tohoto rozhodnutí spočívá značná
118