Chemická termodynamika II

Tabulka 6.4: Aplikace Redlichovy-Kisterovy rovnice u systému akrylonitril(1)+voda(2)
d b c
'Y}CI)
PC4lc Yl,calc
(zvoleno) vypočteno z (6.25) - kPa -
°
2,514 -0,951 22,04 94,05 0,670
0,2 2,542 -0,797 22,90 96,53 0,678
0,3 2,559 -0,695 23,50 98,25 0,683
0,4 2,569 -0,644 23,80 99,13 0,686
0,5 2,583 -0,567 24,27 100,48 0,690
0,56 2,591 -0,521 24,56 101,32 0,693
0,87 2,634 -0,283 26,07 105,68 0,705
ze které po prvním odhadu parametrů můžeme určit další aproximaci. Tento postup
ilustruje následující příklad.
Příklad:
Máme vypočítat parametry 1\12 == Al ,1\21 == A2, resp. parametry ar2, a21 modifikované
Wilsonovy rovnice
GE/(RT) = Q = -Xl ln (Xl + AtX2) -
x21n(x2 + A2Xt) + bXlX2
u systému, pro který při t = 26,85 oe platí: Xl = x~~d =O, 1 (X2 =0,9); Zl = x~(2) =
0,8(Z2 = 0,2); V;'1/V;'2=0,5 . Předpokládejte b=1. Jako první aproximaci použijte
Al =0,I;A 2 =0,2.
. ftešení: Výpočet spočívá. v řešení sousta.vy (6.6) vzhledem k neznámým parametrům
Al: A 2 • Při použití .Newtonovy metody aplikujeme rovnice (6.29). Vztahy pro aktivitní
koeficienty a derivace podle konstant pro modifikovanou Wilsonovu rovnici jsou
uvedeny v Dodatku I a IV.
Pro Al = 0,1; A 2 = 0,2 a Xl = 0, 1 dostaneme
ln 'Yi t !) = -ln(O, 1+ O, 1.0,9) + 0,9[0, I/O, 19 - 0,2/0,92+ 0,9] = 2,7488,
'Y~ld = 15,624, 'Y~ld = 1,064; .
podobně vypočteme
81 (tl) "1 (ttl
~ = -2,3438, ~ = -0,9570
8 1 lttl "I (tl)
~ = -2,7701, ~ = -0,002369.
1 . 2
204