Chemická termodynamika II

i
I
Vyjádříme-li si derivace logaritmu aktivity podle složení prostřednictvím druhé derivace
Gibbsovy energie podle složení (viz kap.2.3.8), je možno tuto soustavu přepsat
do tvaru
«(2)
a)
= ln a((t) ,
1
«(2)
a2
= ln a~(I) .
(6.14)
Inkrementy .6.Xl, .6.z1je možno explicitně vyjádřit relacemi
(6.15)
(6.16)
kde .6.xl a .6.z 1 jsou vypočtené inkrementy ze vztahu (6.15) ua základě aproximace
složení xL zl a (h (2 jsou tak zvané relaxační parametry, které jsou určeny podle
velikosti inkrementů a termodynamické stability nově vypočtených složení jednou ze
tří variant: .
a) Platí-Ii současně
přičemž
,. ,. G( l
lJ d > O, 0 O.
,>cetk < "'ma", , , (6.17)
(6.18)
je součet obou přírůstků a (ma", je maximálně povolený součet přírůstků, který se
obvykle volí 0,05 až 0,1. Potom je možno aplikovat
b) V případě platnosti
(6.19)
(6.20)
použijeme hodnot
,. _ (ma", ,. _ (ma",
'>1 - ,.,,2 - •
(celk
(celk
c) Pokud by některá z fází nebyla termodynamicky stabilní, tj.
G~~;) < O,
(6.21)
(6.22)
199