Chemická termodynamika II

D 10. . Odhadová metoda MOSCED
Metoda MOSCED, vycházející z rozšířené teorie regulárního roztoku, umožňuje odhad
limitních aktivitních koeficientů na základě parametrůcharakterizujících čisté složky.
MOSCED rovnice má následující tvar
1 00 = v~ll [(A _ A )2 + q~qi{Tl - 1'2)2 + (Ol - 02)(,81 - ,82)] +I 00':;
n 1'1 RT I 2 'l/J2 6 n 1'1 .
(D10.1)
Parametry disperzní Ai, induktivní qi a molární objemy V~~), byly vyhodnoceny při
teplotě 293 K a jsou uvažovány jako teplotně nezávislé. U parametrů 'polarity 7'i,
parametrů acidity Qi a parametru basicity ,8;, jež jsou tabelovány též pro teplotu
293 K, jsou uvažovány následující teplotní závislosti
l' = 7'293 (293/T)O,4
O = 0293 {293/T)o,8
,8 = ,8293 (293/T)O,8 .
(D10.2)
(DI0.3)
(D10.4)
Korekční členy na asymetrické efekty tP2 a e2 jsou funkcemi parametrů polarity, acidity
a basicity a vypočtou se ze vztahů
'l/J2 = n+ 0,01102,82 (DlO.5)
6 -- 0,68(0 - 1) + [3,4 - 2,4exp(-0,023(02(293),82(293»1,5W, (DlO.6)
kde
o = 1,15 q4'(1- exp(-0,020 TDl + 1
.t = {293/T?
(DI0.7)
(D10.8)
Kombinatorický příspěvek je počítán z modifikovaného Floryho-Hugginsova vztahu
(D10.9)
kde
TJ = 0,953 - 0,00968 (Ti + ol,8d·
265
(DI0.10)