Chemická termodynamika II

kterého se po určitém čase dosá.hne, odpovídají složení v zMobnících rovnovážným
složením, Při měření se určuje složení kapalné fáze (analýzou vzorku ze zMobníku kapalné
fáze), složení parní fáze (analýzou vzorku ze zMobníku kondenzátu), rovnovážná
teplota a tlak systému (pTxy data). Měření mohou být prováděnajako izobarická, při
kterých je tlak udržován manostatem na konstantní zvolené hodnotě a měřena teplota,
nebo jako izotermní, kdy odchylka od zvolené teploty, indikovaná teploměrným
čidlem, slouží k regulaci tlaku systému, který se potom měří. Problémem u měření
v cirkulačních přístrojích je především vytvoření skutečně rovnovážných podmínek
na teploměrném čidle a zajištění, aby nedocházelo k parciální kondenzaci par před
chladičem.
E
Obr. 4.1: Cirkulační rovnovážný přístroj. V - vařák s Cottrel1ovou pumpou, R - rovnovážná
komůrka, K - Jímka kapalné fáze, P - jímka parní fáze (kondenzátu), C ­
kondenzační chladič, S - sběrná jímka, M - magnetické míchadlo, E - zpětný chladič
s připojením k manostatujícímu systému, Z - vypouštěcí ventil.
Ebuliometr, který 'jsme poznali již dříve jako přístroj ke stanovení bodu varu
(tenze) čistých látek, pracuje také dynamickým způsobem a může být využit rovněž
k měření pTx údajů směsí. Problémem zde však je, že rovnovážné složení kapalné
fáze není obecně stejné jako složení připravené náplně ebuliometru. Jelikož korekci
nelze provést exaktně, jsou ebuliometrická pTx měření vhodná jen pro směsi s malým
rozdílem těkavostí složek, kd~ jsou korekce malé.
Typický přístroj pro statická měřeníznázorllUje schematicky obr. 4.2. Do evakuované
rovnovážné nádoby v termostatované lázni jsou odměřena zvolená množství
předem odplyněných složek. K odměření js~u s výhodou používána přesná volumetrická
zařízení. Roztok je promícháván a po ustavení rovnováhy se změří tlak. Tato
metoda je principie1ně jednoduchá., nikoliv však její praktické provedení. Hlavním
125