25.11.2014 Views

Chemická termodynamika II

Chemická termodynamika II

Chemická termodynamika II

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

kde Vi je fugacitní koeficient i-té složky v parní fázi při teplotě T, tlaku p a složení<br />

Yh Y2, ... Chemický pote~ciál'v kapalné fázi je určen relací (2.107)<br />

ull) = G·(l'(T p) + RT ln Xi +RT ln li,<br />

(2.112)<br />

rl ml"<br />

Na základě relace (2.77) a (2.78) si můžeme vyjádřit vztah mezi G~.i(T,p.t) a G~~)(T,p)<br />

a spolu s definicí fugacitního koeficientu (2.88) obdržíme<br />

V posledním vztahu vp představuje fugacitní koeficient nasycené páry i-té složky<br />

při teplotě T, tlaku nasycených par p~ a dále je předpokládáno, že molární objem<br />

v kapalné fázi je nezávislý na tlaku.<br />

Z rovnosti chemických potcllciálů dostaneme<br />

RT ln(pYi) + RT ln Vi = RTln Xi + RT ln li +RTln ft(l) , (2.115)<br />

kde ft(l) představuje fugacitu čisté i-té složky v kapalné fázi za teploty a tlaku<br />

systému a platí (srovnej s (2.77) a (2.80»<br />

(2.116)<br />

Po odlogaritmování (2.115) získáme<br />

(2.117)<br />

Pokud bychom v parní fázi předpokládali platnost stavové rovnice ideálního plynu a<br />

zanedbali vliv tlaku na fugacitu kapalné fáze, dostali bychom jednoduchou relaci<br />

Py •' - x'''V'p0 1 It i .<br />

(2.118)<br />

63

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!