Chemická termodynamika II

Použitelnost této rovnice je velmi malá a v praxi se používá pouze tehdy, pokud máme
k disposici data z úzkého teplotního intervalu nebo data jen málo přesná.
V nejčaStěji aplikova.né oblasti tlaků 10 až 150 kPa se zpravidla používá Antoineova
rovnice [6)
B
lnp0 =A ---o
t+C
(1.10)
Rovnice má tři konstanty A, B,C, které byly pro velký počet látek vypočteny na
základěexperimentálních dat a jsou shrnuty v několika monografiích (Dykyj [27),[28],
Boublík [10], Wichterle, Linek [149], Wi1hoit, Zwolinski [152], Dreisbach [26J , Reid a
spol. [112] ap.).
Pro širší teplotní interval se používají vícekonstantové rovnice. Nejznámnější navrhli
Riedel a Planck [105]
Frost a Kalkwarf [34]
Cox [15]
B
ln pO = A + T +CIn T +Dr, (1.11)
(1.12)
ln.:: = (1- i)exP(A+BT+CT 2 ), (1.13)
(místo Te, Pc se často používá hodnot, které příslušejí normální teplotě varu, tj.
Tn1v,Pnlv),
Wagner [147]
pO ar + br 1 ,5 +cr 3 +dr 6
lnp~ = ln - = , (1.14)
Pc
Tr
kde r = 1 - T r = 1 - T ITe. Poslední rovnice obsahuje vedle Te a pe 4 parametry
a dokáže popsat s dostatečnou přesností celou teplotní oblast od trojného bodu až
po bod kritický. McGerry (86] publikoval konstanty této rovnice pro více než 160
látek. V poslední době se u posledních dvou členů Wagnerovy rovnice dává přednost
exponentům 2,5 a 5 místo 3 a 6. Konstanty Antoineovy či Wagnerovy rovnice spolu
s dalšími daty o čistých látkách jsou uloženy v databance CDATA naÚFCH.
Parametry obsažené v těchto rovnicích se určují z experimentálních dat (pokud je
údajů více než je parametrův rovnici) zpravidla metodou nejmenších čtverců či jinou
statistickou metodou.
Nevýhodou Frostovy-Kalkwarfovy (1.12) rovnice je skutečnost, že z ní nelze tlak
určit explicitněa k jeho výpočtu je nutno použít numerických metod. Ta nejjednodušší
spočívá v tom, že v prvním výpočtovém kroku se zanedbává poslední člen ve vztahu
(1.12) a vypočte se první aproximace pl. S touto aproximací tlaku po započtení členu
Dp l lT 2 se určí druhá aproximace atd. Při vyšších teplotách však může tento postup
někdy selhávat.
18