Chemická termodynamika II

S hodnotami složení
Xl = 0,03 + 0,0058 = 0,0358, Zl = 0,75 + 0,0929 = 0,8429
výpočet opakujeme (v tomto případě žádné korekce není nutno provádět). výsledky
jednotlivých iterací jsou shrnuty v tabulce
Iterace I II III IV V
Xl 0,03 0,0358 0,0363 0,0362 0,0362
Zl 0,75 0,8429 0,8182 0,8145 0,81448
6.2.5 Výpočet parametrů v empirických vztazích pro dodatkovou
Gib~sovuenergii II heterogenních binárních
systémů
Než přikročíme k vlastnímu výpočtu parametrů, rozdělíme si tyto systémy do tří skupin.
Do první skupiny zařadímesystémy, jejichž složky jsou vzájemně téměř nemísitelné
a kromě údajů o složení koexistujících fází nemáme žádné další údaje (použitelné
pro korelační účely).
Do druhé skupiny zařadíme systémy s větším homogenním oborem, u nichž jsou
dostupné další experimentální údaje (např. teploty varu v závislosti na složení).
Do třetí skupiny jsou zařazenysystémy, které mají kritickou teplotu v uvažovaném
teplotním intervalu. V tomto případějsou na termodynamický popis kladeny zvýšené
nároky a vyvinuté postupy jsou relativně komplikované a proto se této problematiky
dotkneme jen okrajově.
Parametry u systémů, které patří do prvých dvou skupin, se určují z rovnovážných
podmínek. U systémů, které patří do druhé skupiny, můžeme obvykle určit více než
dva parametry při dané"teplotě,a tím zpřesnit termodynamický popis.
6.2.6 Vlastní výpočet parametrů
Z rovnosti aktivit složek (6.6) můžeme určit dva parametry ve vztazích pro Gibbsovu
dodatkovou energii při dané teplotě. V případě Redlichovy-Kisterovy (tj. také
Margulesovy) či van Laarovy rovnice lze tyto parametry přímo vypočítat a získáme
následující rovnice
b(xi - zi)
+ c[X~(4Xl - 1) - Z~(4Z1 -1)] = In(zI/xI)
d[X~(Xl - x2)(6xl - 1) - Z~(ZI - z2)(6z 1 - 1)],
+ c[xi( 1 - 4X2) - zi(l - 4z2)J =·ln(z2/x2)
d[xi(3