Chemická termodynamika II
Chemická termodynamika II
Chemická termodynamika II
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Tabulka 5.1: Rozpustnost některých plynů ve vodě v závislosti na teplotě. Molární<br />
zlomek rozpuštěného plynu Xl za parciálního·tlaku plynu 101,325 kPa.<br />
T[Kl<br />
283,15<br />
293,15<br />
303,15<br />
313,15<br />
323,15<br />
333,15<br />
343,15<br />
353,15<br />
1,576<br />
1,455<br />
1,377<br />
1,330<br />
1,310<br />
1,312<br />
1,333<br />
1,371<br />
He<br />
0,724<br />
0,704<br />
0,698<br />
0,702<br />
0,716<br />
0,739<br />
0,770<br />
3,070<br />
2,501<br />
2,122<br />
1,867<br />
1,697<br />
1,586<br />
1,521<br />
1,524<br />
1,274<br />
1,108<br />
0,998<br />
0,927<br />
0,886<br />
0,867<br />
5,400<br />
3,907<br />
3,002<br />
2,434<br />
2,069<br />
4130<br />
2900<br />
2100<br />
1560<br />
1190<br />
termodynamických relací - definiční rovnice Henryho konstanty a vztahu pro teplotní<br />
závislost fugacity - dostaneme<br />
(<br />
81n H12) =_(F;' - Hn =_Hf':,.ozp<br />
8T RT2 RT2 '<br />
p<br />
(5.19)<br />
kde 11'; je parciální molární enthalpie rozpuštěného plynu v nekonečně zředěném<br />
roztoku a H; je jeho molární enthalpie ve stavu čistého ideálního plynu. Rozdíl obou<br />
veličin, vyjadřující zrněnu enthalpie plynu spojenou s jeho rozpouštěnímdo nekonečně<br />
zředěného roztoku, Hf':,.ozp, se označuje jako diferenciální rozpouštěcí teplo (viz.kap.<br />
2.2.1).'<br />
Proces rozpouštění plynu v kapalině lze teoreticky rozdělit do dvou dílčích kroků.<br />
V prvním plyn zkondenzuje na hypotetickou čistou kapalinu, která se ve druhém smísí<br />
s rozpouštědlem za vytvoření n~konečně zředěného roztoku. Zrněna enthalpie plynu<br />
spojená s tímto procesem tedy je<br />
H OO<br />
= (H(t) _ H*) +(Jr' _ H(t»)<br />
1.ro.zp 1 1 1 1, (5.20)<br />
kde H~t) označuje enthalpii hypotetické čisté kapaliny 1. První člen na pravé straně<br />
rovnice představuje kondenzační teplo plynu a proto uvažujeme, že je záporný. Druhý<br />
člen označuje limitní parciální molární enthalpii míšení; pokud v roztoku nedochází<br />
k solvataci, je míšení endotermní, a tedy tento člen je kladný. Podle teorie regulárního<br />
roztoku tento člen roste s roustoucí diferencí v rozpustnostních parametrech rozpuštěného<br />
plynu 6 1 a rozpouštědla 6 2 , Pokud se rozpustnostní parametry příliš neliší,<br />
. převládá první člen, Hf:,.ozp je záporné a Henryho konstanta roste s rostoucí teplotou<br />
(rozpustnost ·klesá.). Je-li rozdíl 8 1 a 8 2 velký, převládne druhý člen, Hr,.ozp je kladné<br />
177
Change language