Chemická termodynamika II

úpravě obdržíme
(;~) 4Z
(::J BZ =
(2.235)
(2.236)
S přihlédnutím k (2.226) je možno tyto vztahy také zapsat ve tvaru
(2.237)
=
(2.238)
který neobsahuje obtížně dostupnou veličinu G~1. Ze vztahu (2.237) plyne, že obsah
prvé složky se v azeotropickém bodu bude s teplotou zvyšovat, pokud u systému
s minimem teploty bodu varu, tj. u systému, u něhož je splněna podmínka
(8yI/8xdT,BZ < 1 , bude platit
H· - HE(l} _ H· + HE(l) > O.
~ I ~ 2 • (2.239)
Pro opačný případ by platila obrácená nerovnost. Tyto skutečnosti byly poprvé formulovány
Vrevským a označují se jako druhý zákon Vrevského [146]. VelIIŮ často je
předpokládáno, že průběh XI,Bz = f(T) je monotonní v celém koncentračním rozsahu.
V případě systémů, pro které se 8yI/8Xl jen velmi málo liší od jednotky, může být
vliv teploty velIIŮ vysoký. K takovým systémům patří např. dioxan-voda.
U systémů voda+alkoholy se ukazuje, že při určité teplotě může platit (v důsledku
velIIŮ odlišné závislosti výparného tepla na teplotě) rovnost výparných tepel.
V takovém případě se nejen rozhodujícím způsobem uplatní směšovací teplo v kapalné
fázi, ale závislost složení azeotropické směsi na teplotě může mít nemonotonní
94