Chemická termodynamika II

ovnicí.. Pl~O derivaci rozdílu. entalpií Jlvýp = 11$::.) - f/~) tudíž platí
(1.55)
(1.56)
obecný výraz, z něhož vyplývá, že pro vyjádření teplotní změny výparného
tepla potřebujemeznát kromě stavového chování obou fází i tepelné kapacity obou
fází ve stavu nasycení..
Jiný vztah dostaneme derivací výrazu pro výparné teplo, plynoucího z Clapeyronovy
rovnice, tj. H výp = TVvýp(dp0 /dT)
( dVv ýp ) ] (ď'p 0 )
+T dT a +TVvýp dT2 · (1.57)
Vyjádříme-li (dVvýp/dT)q podobným způsobenl jako (dHvýp/dT)q ve vztahu (1.54),
získáme výraz
= ( ~;) [~ýp +T ( a~~p)p +T ( a~;p)T ( ~;) ]
+ :rVvýp (~;:) (1.58)
Rozdíl mezi vztahy (1.56) a. (1.58) je v růzQých vstupních údajích. Při použití vztahu
(1.58) vystačíme, na rozdíl od (1.56), pouze se znalostí stavového chování a závislosti
tenze par na teplotě..
Vraťme se ještě ke 'vztahu (1.56) .. Předpokládejme, že parní fáze se chová jako ideální
plyn a že můžeme dále zanedbat objem kapalné fáze (což je s dobrým přiblížením
splněno při tlacích kolem 100 kPa. a nižších). Potom platí
Z (1 ..56) dostaneme
· RT
Vvýp ~ 0
p
(
resp.
lI.:, '-T(8V výv ) ď = O
'VYP aT "
p
dH,vý'P) _ C ~ - C(g) _ C(i)
dT - p,vyp ,- pm pm ..
q
(1.59)
(1.60)
Aplikovatelnost této rovnice není příliš velká ani při použití experimentálních Cp hod...
not, protože zanedbáváme vliv tlaku. Vzhledem k tonlU, že tepelná kapacita kapalin
je vyšší než plynů, je zřejlné, že'výparné teplo s teplotou klesá.
Ze vztahu (1 ..56) můžeme také při znalosti změny výparného tepla s teplotou určit
Cpt'uýp. Hodnotu (d.HvypidT)(f přitom můžeme určit buď na základě experimentálních
30