â¹Ã§indekiler - Anadolu Ãniversitesi
â¹Ã§indekiler - Anadolu Ãniversitesi
â¹Ã§indekiler - Anadolu Ãniversitesi
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
112 Fizikokimya<br />
yaz›labilir. Gibbs serbest enerjisi de¤iflimine neden olan süreç sabit bas›nç ve s›-<br />
cakl›kta yürüdü¤ünden VdP=0 ve SdT=0 olur. Ayr›ca termodinami¤in I. yasas›na<br />
göre dU= δq+ δw oldu¤undan bu durumda son ba¤›nt›,<br />
dG = δq + δw + P dV −T dS<br />
PV−türü (bas›nç-hacim ifli,<br />
hidrostatik ifl) olmayan ifller<br />
olarak;<br />
elektriksel ifl<br />
yüzey ifli<br />
uzama sonucu ifl<br />
yerçekimi nedeniyle ifl<br />
say›labilir.<br />
flekline dönüflür. Süreç s›ras›nda sistem taraf›ndan çevreye yap›lan veya çevreden<br />
al›nan PV−türü olmayan ifller w' ile PV−türü ifl w PV ile gösterilirse bu süreç s›ras›nda<br />
çevreye yap›lan veya çevreden al›nan toplam ifl (w),<br />
δw = δwPV<br />
+ δw′ =− PdV + δw′<br />
ba¤›nt›s›na eflit olur. PV−türü olmayan iflin en bilineni elektriksel ifltir. Bu durumda<br />
sistemdeki Gibbs serbest enerji de¤iflimi için,<br />
dG = δq − P dV + δw′ + P dV −T dS<br />
dG = δq + δw′−TdS<br />
(P ve T sabit; PV−türü olmayan ifl) (5.9)<br />
yaz›labilir.<br />
E¤er süreç tersinir yürüyen bir süreç ise dS= δq tersinir /T oldu¤undan Eflitlik 5.9<br />
sonsuz küçük bir de¤iflim için,<br />
dG = δw′<br />
ve sonlu bir de¤iflim için,<br />
∆ G= w′<br />
(P ve T sabit; tersinir süreç) (5.10)<br />
elde edilir. Bu ba¤›nt› kapal› bir sistemde sabit bas›nç ve s›cakl›kta tersinir yürüyen<br />
bir süreçte Gibbs serbest enerji de¤iflimi de¤erinin, o sistemde elde edilebilecek<br />
PV−türü olmayan iflin maksimum de¤erine eflit oldu¤unu gösterir. Bir baflka deyiflle<br />
kapal› bir sistemde sabit bas›nç ve s›cakl›kta tersinir yürüyen bir süreçte ortaya<br />
ç›kan PV−türü olmayan iflin de¤eri, sistemin Gibbs serbest enerjisindeki azalman›n<br />
de¤eri kadard›r.<br />
E¤er süreç tersinmez yürüyen bir süreç ise bu durumda dS> δq tersinmez /T oldu-<br />
¤undan,<br />
dG < δw′<br />
ve sonlu bir süreç için,<br />
∆ G< w′<br />
(P ve T sabit; tersinmez süreç) (5.11)<br />
elde edilir.<br />
Eflitlik 5.10 ve 5.11 birlikte de¤erlendirildi¤inde,<br />
∆G≤ w′<br />
(P ve T sabit) (5.12)<br />
olur. Eflitlik 5.12’ye göre kapal› bir sistemde sabit bas›nç ve s›cakl›kta yürüyen tersinir<br />
bir süreçte ( ∆ G= w′<br />
oldu¤undan) sistemin Gibbs serbest enerjisindeki azalman›n<br />
de¤eri çevreye yap›labilecek PV−türü olmayan iflin maksimum de¤erine<br />
karfl›l›k gelir. Bu yukar›da da ifade edilmiflti. Di¤er taraftan kapal› bir sistemde sabit<br />
bas›nç ve s›cakl›kta yürüyen tersinmez bir süreçte ise sistem taraf›ndan çevreye<br />
yap›labilecek PV−türü olmayan iflin de¤eri sistemin Gibbs serbest enerjisi azalmas›na<br />
karfl›l›k gelen de¤erden küçüktür.
Change language