‹çindekiler - Anadolu Üniversitesi

11. Ünite - Elektrokimyasal Hücreler
285
( ∂Ehücre
∂T
) P
, incelenerek hücrede gerçekleflen reaksiyon için termodinamik veriler
Bir hücreye ait hücre potansiyelinin sabit bas›nçta s›cakl›kla de¤iflimi,
elde edilebilir. Daha önceki konularda ö¤rendi¤imiz bilgilere göre, sabit ba-
s›nçta serbest enerjinin s›cakl›kla de¤iflimi ters iflaretli entropi de¤iflimine eflittir
(( ∂∆G ∂T) =−∆S)
. Eflitlik 11.3, bu ifadede yerine konulup tekrar düzenlenirse,
p
( )
⎛
∆S =− ∂−nFE ⎞
hücre
⎝⎜
∂T
⎠⎟
P
⎛∂
∆S = nF E ⎞
hücre
⎝⎜
∂T
⎠⎟
P
(11.4)
Eflitlik 11.4 elde edilir. Eflitlik 11.3 ve Eflitlik 11.4, serbest enerji de¤iflimini entalpi
de¤iflimine ba¤layan eflitlikte yerine yaz›l›rsa entalpi de¤iflimine iliflkin Eflitlik 11.5
elde edilir.
∆G = ∆H−T∆S
⎛∂
− = −
E
nFEhücre
∆H TnF
⎝⎜
∂T
⎛
∆H = −nFE +nFT ∂E
hücre
⎝⎜
∂T
hücre
⎞
⎠⎟
⎞
P
hücre
⎠⎟ P
⎡
∆H = −nF E T ∂E hücre
hücre − ⎛ ⎞ ⎤
⎝⎜
∂T ⎠⎟
⎣
⎢
P ⎦
⎥
(11.5)
Ag(k) ; AgCl(k) ; HCl(x m) ; Cl 2 (P atm) ; Pt(k)
( ) P
hücresinin 25°C’deki potansiyeli 1,06 V ve ∂Ehücre
∂T
de¤eri 4,77 × 10 –4 V K –1
olarak bulunmufltur. Buna göre;
a. Yar› hücre reaksiyonlar›n› ve hücre reaksiyonunu yaz›n›z.
b. Bu reaksiyon için ∆G, ∆H ve ∆S de¤erlerini hesaplay›n›z.
ÖRNEK11.4:
Çözüm:
a. Hücre flemas›na göre gümüfl-gümüfl klorür elektrodu anot, klor gaz elektrodu
katottur.
Anot : Ag(k) + Cl – (suda) $ AgCl(k) + e –
Katot : 1/2Cl 2 (g) + e – $ Cl – (suda)
Toplam : Ag(k) + 1/2Cl 2 (g) $ AgCl(k)