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Callister_-_Engenharia_e_Cincia_dos_Materiais_ptg_ ... - Ufrgs

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Impurezas em Cerâmicas<br />

Átomos de impureza podem formar soluções sólidas em materiais cerâmicos do mesmo modo que<br />

êles fazem em metais. Soluções sólidas <strong>dos</strong> tipos tanto substitucional quanto intersticial são<br />

possíveis. Para o tipo intersticial, o raio iônico da impureza deve ser relativamente pequeno em<br />

comparação com o ânion. De vez que existem tanto ânions quanto cátions, uma impureza<br />

substitucional substituirá o íons hospedeiro ao qual é o mais similar no sentido elétrico: se o átomo<br />

de impureza normalmente forma um cátion num material cerâmico, êle muito provavelmente<br />

substituirá o cátion hospedeiro. Por exemplo, em cloreto de sódio, íons impureza Ca 2+ e O 2- muito<br />

provavelmente substituiria os íons Na + e Cl - , respectivamente. Representações esquemáticas para<br />

cátion e ânion substitucionais bem como impurezas intersticiais estão mostradas na Figura 13.20.<br />

Para encontrar qualquer apreciável solubilidade sólida de átomos de impureza substitucionais, o<br />

tamanho iônico e a carga iônica deveríam ser aproximadamente iguais àqueles de íons hospedeiros.<br />

Para um íon impureza tendo uma carga diferente daquele do íon hospedeiro ao qual êle substitui, o<br />

cristal deve compensar esta diferença em carga de maneira que a eletroneutralidade seja mantida no<br />

sólido. Um meio de realizar isto é pela formação de defeitos de rede - vacâncias ou intersticiais de<br />

ambos os tipos de íons, como discutido acima.<br />

Figura 13.20 - Representação esquemática de átomos de impureza intersticiais, ânion-substitucional<br />

e cátion-substitucional num composto iônico. (Adaptado a partir de W.G. Moffatt, G.W. Pearsall, e<br />

J.Wulff, The Structure and Properties of Materials, Vol.I, Structure, p.78. Copyright 1964 por<br />

John Wiley & Sons,New York, Reimpresso por permissão de John Wiley & Sons, Inc.).<br />

PROBLEMA EXEMPLO 13.4<br />

13.5 - DIAGRAMAS DE FASES CERÂMICAS<br />

Diagramas de fases têm sido experimentalmente determinadas para um grande número de sistemas<br />

cerâmicos. Para diagramas de fases binários ou bi-componentes, é frequentemente o caso em que<br />

os 2 componentes são compostos que compartilham um elemento comum, às vezes oxigênio. Estes<br />

diagramas podem ter configurações similares a sistemas metal-metal e elas são interpretadas do<br />

mesmo modo. Para uma revisão da interpretação de diagramas de fases, o leitor deve se dirigir à<br />

Seção 9.6.<br />

O Sistema Al 2 O 3 -Cr 2 O 3<br />

Um <strong>dos</strong> relativamente simples diagramas de fases cerâmicas é aquele encontrado no sistema óxido<br />

de alumínio-óxido de cromo, Figura 13.21. Êste diagrama tem a mesma forma daquela do diagrama<br />

de fase isomorfa cobre-níquel (Figura 9.2a), consistindo de regiões de um único líquidoe um únido

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