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Callister_-_Engenharia_e_Cincia_dos_Materiais_ptg_ ... - Ufrgs

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capacidade de segmentos da cadeia experimentar rotação em resposta a tensões aplicadas ou<br />

vibrações térmicas. Flexibilidade de rotação é dependente da estrutura e natureza química do mero.<br />

Por exemplo, a região de um segmento de cadeia que tenha uma dupla ligação (C=C) é<br />

rotacionalmente rígida. Também, introdução de volumosos ou grandes grupos laterais de átomos<br />

restringe movimento rotacional. Por exemplo, moléculas de polistireno, que tem um grupo lateral de<br />

anel benzênico (Tabela 15.3), são mais resistentes ao movimento de rotação do que as cadeias de<br />

polietileno.<br />

15.7 - ESTRUTURA MOLECULAR<br />

As características físicas de um polímero dependem não só de sua massa molecular e sua forma<br />

molecular, mas também das diferenças na estrutura das cadeias moleculares. Modernas técnicas de<br />

síntese de polímeros permitem considerável controle sobre várias possibilidades estruturais. Esta<br />

seção discute várias estruturas moleculares incluindo a linear, ramificada, ligada em cruz, e na forma<br />

de rede, em adição a várias configurações isoméricas.<br />

Polímeros Lineares<br />

Polímeros Lineares são aqueles nos quais as unidades de mero se encontram ligadas entre si<br />

terminal a terminal em cadeias únicas. Estas longas cadeias são flexíaveis e podem ser pensadas<br />

como uma massa de espaguete, como representada esquematicamente na Figura 15.7a, onde cada<br />

círculo representa uma unidade de mero. Para polímeros lineares, podem existir extensas ligações de<br />

van der Waals entre as cadeias. Alguns <strong>dos</strong> polímeros comuns que se formam com estruturas<br />

lineares estão polietileno, cloreto de polivinila, polistireno, polimetil metacrilato, nailon e<br />

fluorocarbonos.<br />

Figura 15.7 - Representações Esquemáticas de estruturas moleculares (a) lineares, (b) ramificadas,<br />

(c) ligadas cruzadamente, e (d) ligadas em rede (tridimensional). Círculos designam unidades de<br />

mero individuais.<br />

Polímeros Ramifica<strong>dos</strong><br />

Pode-se sintetizar polímeros nos quais cadeias com ramificações laterais estejam conectadas às<br />

cadeias principais, como indicadas esquematicamente na Figura 15.7b; estes são pertinentemente<br />

cham<strong>dos</strong> polímeros ramifica<strong>dos</strong>. As ramificações, consideradas como parte da molécula da<br />

cadeia principal, resultam a partir de reaçòes laterais que ocorrem durante a síntese do polímero. A<br />

eficiência de empacotamento da cadeia é reduzida com a formação de cadeias laterais, que resultam<br />

num abaixamento da densidade do polímero.

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