Callister_-_Engenharia_e_Cincia_dos_Materiais_ptg_ ... - Ufrgs

zinco não acasaladas, V(H + /H 2 ) e V(Zn/Zn 2+ ), respectivamente, estão indicados, juntamente com
suas respectivas densidades de corrente de troca, i o (H + /H 2 ) e i o (Zn/Zn 2 +). Segmentos de linha reta
são mostrados para redução de hidrogênio e oxidação do zinco. Ao se imergirem, tanto o
hidrogênio quanto o zinco experimentarão polarização de ativação juntamente com suas respectivas
linhas. Também, taxas de oxidação e de redução devem ser iguais como explicado acima, o que
somente é possível na interseção dos 2 segmentos de linha; esta interseção ocorre apenas no
potencial de corrosão, designado V c e a densidade de corrente de corrosão i c . A taxa de corrosão
do zinco (que também corresponde à taxa de evolução de hidrogênio) pode assim ser calculada por
inserção deste valor de i c na Equação 18.24.
O segundo caso de corrosão (polarização combinação de ativação e concentração para
redução de hidrogênio e polarização de ativação para oxidação de metal M) é tratado de maneira
similar. A Figura 18.11 mostra tanto as curvas de ambas as polarizações, como acima, potencial de
corrosão e densidade de corrente de corrosão correspondem ao ponto no qual as linhas de
oxidação e de redução se intersectam.
Figura 18.10 Comportamento cinético de eletrodo de zinco numa solução ácida; as reações tanto de
oxidação e de redução têm a taxa limitada por polarização de ativação. (Adaptada a partir de
M.G.Fontana, Corrosion Engineering, 3a.edição, Copyright 1986 por McGraw-Hill Book
Company. Reproduzido com permissão).
Figura 18.11 Esquemático comportamento cinético de eletrodo para metal M; a reação de redução
está sob controle da polarização combinada de ativação-concentração.
18.5 - PASSIVIDADE
Existem alguns metais e ligas ativos que, sob condições ambientais particulares, perdem a
sua reatividade e se tornam extremamente inertes. Este fenômeno, denominado passividade, é
exibido por cromo, ferro, níquel, titânio e muitas de suas ligas. Sente-se que o comportamento
passivo resulta a partir da formação de uma película de óxido muito fina e altamente aderente sobre
a superfície do metal, a qual serve como barreira protetora contra a corrosão adicional. Aços
inoxidáveis são altamente resistentes à corrosão numa bastante larga variedade de atmosferas como
um resultado de passivação. Êles contém pelo menos 11% de cromo que é um elemento de liga
formador de solução sólida em ferro, minimiza a formação de ferrugem; ao contrário, forma'se um
filme superficial protetor. Alumínio é altamente resistente à corrosão em muitos ambientes porque êle
se passiva. Se for danificado, o filme protetor geralmente renova-se muito rapidamente. Entretanto,
uma mudança no caráter do ambiente (por exemplo, alteração na concentração das especies
corrosivas ativas) pode causar a reversão do material passivado ao estado ativo. Subsequente dano
a um filme passivo pré-existente poderia resultar num substancial aumento da taxa de corrosão, num
nivel tão alto quanto 100000 vezes.
Êste fenômeno de passivação pode ser explicado em termos de curvas de potencial de
polarização versus log densidade de corrente na seção precedente. A curva de polarização para
um metal que se passiva terá a forma geral mostrada na Figura 18.12. Em valores relativamente
baixos de potencial, dentro da região "ativa" o comportamento é linear tal como é para metais