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Química - Ministerio de Educación

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UNIDAD 1<br />

temA 2<br />

72<br />

• Aplicando la ecuación 3 a la expresión <strong>de</strong> la entropía <strong>de</strong>l universo (o total)<br />

Δ S = Δ S + Δ S se tendrá:<br />

universo sistema entorno<br />

Δ S = Δ S + total sistema ( − Δ H _____________ sistema<br />

T ) (Ecuación 4)<br />

• Al or<strong>de</strong>nar la ecuación 4, simplificándola empleando la multiplicación<br />

por T y –1 se obtiene:<br />

− TΔ S total = Δ H sistema − TΔ S sistema (Ecuación 5)<br />

• Comparando la distribución <strong>de</strong> la ecuación 5 con la expresión <strong>de</strong> Gibbs<br />

( G = H − TS ) se observa que la variación <strong>de</strong> la energía libre <strong>de</strong> Gibbs<br />

( ΔG ) es equivalente a: ΔG = TΔ S total , así se obtendrá:<br />

ΔG = ΔH − TΔS<br />

Don<strong>de</strong>:<br />

ΔH es la entalpía <strong>de</strong>l sistema.<br />

ΔS es la entropía <strong>de</strong>l sistema.<br />

TΔS representa el <strong>de</strong>sor<strong>de</strong>n <strong>de</strong>l sistema cuando ocurre el cambio.<br />

Al relacionar ΔH (entalpía <strong>de</strong>l sistema) ΔS (entropía <strong>de</strong>l sistema) y T<br />

(temperatura), se obtiene que la variación <strong>de</strong> la energía libre se expresa<br />

en joule (J) o en kilojoule (kJ).<br />

Lo más importante es que ΔG está relacionada con la espontaneidad <strong>de</strong><br />

un proceso. Presentándose los siguientes escenarios a presión y<br />

temperatura constantes:<br />

ΔG < 0 proceso espontáneo.<br />

ΔG > 0 proceso no espontáneo.<br />

ΔG = 0 estado <strong>de</strong> equilibrio.<br />

En esta relación, conocida como ecuación <strong>de</strong> Gibbs-Helmholtz, se pue<strong>de</strong><br />

observar que hay dos factores que tien<strong>de</strong>n a hacer ΔG negativo y por<br />

tanto llevan a que una reacción sea espontánea:<br />

1. si ΔH < 0, las reacciones exotérmicas tien<strong>de</strong>n a ser<br />

espontáneas en la medida que contribuyen a un valor<br />

negativo <strong>de</strong> ΔG.<br />

ΔG = ΔH – TΔS<br />

2. si ΔH < 0, –TΔS será una contribución negativa a ΔG y<br />

las reacciones tien<strong>de</strong>n a ser espontáneas.<br />

La energía libre <strong>de</strong> Gibbs, es la parte <strong>de</strong> la energía <strong>de</strong> un sistema que se<br />

pue<strong>de</strong> convertir libremente en trabajo útil a temperatura y presión<br />

constante. Por ejemplo, en la combustión <strong>de</strong> petróleo, se libera calor que<br />

se utiliza para generar vapor que pue<strong>de</strong> producir trabajo mecánico o el<br />

trabajo eléctrico. La energía libre <strong>de</strong> Gibbs es la parte <strong>de</strong> la energía <strong>de</strong> un<br />

sistema que se pue<strong>de</strong> convertir libremente en trabajo útil a temperatura y<br />

presión constante. El problema es controlar la energía útil y transformarla<br />

a trabajo sin que se pierda en calor.<br />

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