Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

4.6. Diskussion der Ergebnisse
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Abbildung 51: Schematische Darstellung der Molekülorbitalaufspaltung in Ferrocen und
1,1’disubstituierten Ferrocenen. [94]
Eines der beiden ferrocenbasierten MO’s (e 1 ‘-a und e 2 ‘-a) überlappt mit einem π-MO
des Arylvinyl- bzw. Arylethinylsubstituenten. Es wird dadurch energetisch angehoben,
da es sich um das jeweilige π*-Orbital handelt. Im zweiten Satz an Molekülorbitalen
(e 1 ‘-b und e 2 ‘-b) sind die π-Orbitale der Cyclopentadienylliganden senkrecht zum
π-System des Substituenten angeordnet und können mit diesem nicht interagieren und
werden energetisch etwas abgesenkt. Damit ergibt sich eine Elektronenkonfiguration
von (e 1 ‘-b)² < (a 1 )² < (e 1 ‘-a)² < (e 2 ‘-b) < (e 2 ‘-a). Die NIR-Bande für Komplex XI kann in
Analogie zu Befunden von Simpson et al. einem Übergang zwischen SOMO-2 (e 1 ‘-b)
und SOMO (e 1 ‘-a) zugeordnet werden. Da beide Orbitale über die gesamte
Styrylferroceneinheit hinweg delokalisert sind, ist diesem Übergang kein Charge-
Transfer zuzuschreiben, was sich unter anderem durch die geringfügigen
solvatochromen Effekte unterstützend beweisen lässt. Die Substitution der Styryleinheit