Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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Bereich des Spektrums bei 266 und 308 nm. Ferrocenbasierte Banden, welche d-d-
Übergängen zuzuordnen sind und deutlich geringere Intensität aufweisen, können bei
360 und 451 nm detektiert werden. Durch Erweiterung des π-Systems verschieben sich
die π-π*-Banden von Komplex X gegenüber XI um 22 bzw. 15 nm bathochrom und
werden bei 299 und 323 nm beobachtet. Wie bereits in der Literatur [92, 93] beschrieben
wurde, führt die Oxidation von Styrylferrocen XI zum entsprechenden Ferrociniumion
zu einer Intensivierung der Absorption im Bereich von 400-600 nm und einer
langwelligen, wenig intensiven, strukturierten Bande im nahen Infraroten mit Maxima
bei 890 und 941 nm. Erstaunlicherweise zieht die Einführung einer weiteren
Ferroceneinheit in den Komplexen VII, VIII und IX abgesehen von einer Erhöhung der
Bandenintensität für die neutralen oder die oxidierten Spezies, keinerlei Effekt nach
sich. So bleiben die Bandenpositionen nahezu identisch. Diese Intensitätssteigerung lässt
sich durch die Anwesenheit eines zweiten, identischen Chromophors erklären.
Tabelle 11: Zusammenfassung der UV-Daten der Komplexe VII, X und XI.
λ [nm] (ε [l⋅mol -1 ⋅cm -1 ])
VII 299 (18000), 320 (23000), 354 (14500), 434 (4300), 490 (3200)
[VII] 2+ 306 (22200), 379 (10800), 423 (10400), 497 (6440), 555 (3860), 915
(1500), 1055 (2000)
VIII 311 (23030), 352 (12210), 466 (2970)
[VIII] 2+ 306 (19350), 376 (9450), 421 (9580), 495 (6740), 919 (1600), 1010 (1800)
IX 319 (21390), 357 (14450), 463 (1970)
[IX] 2+ 301 (27570), 371 (12750), 420 (12540), 501 (8190), 558 (2560), 925
(1740), 1020 (1870)
X 299 (10800), 323 (15400), 347 (11330), 437 (2450), 488 (2060)
[X] + 303 (14900), 381 (7450), 427 (8000), 498 (5450), 558 (2870), 910 (1180),
1057 (1700)
XI 266 (13700), 308 (18800), 360 (3200), 451 (1230)
[XI] + 262 (18500), 273 (17800), 302 (15800), 367 (6700), 400 (5800), 477
(2250), 513 (1300), 585 (220), 890 (880), 941 (950)