Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

6
I. Einleitung
Komplexe mit gesättigten Alkyl-Seitenketten stets durch Tunneln der Elektronen erfolgt
und keine Ladung auf die „Rutheniumdrähte“ übertagen wird. Anders verhalten sich die
entsprechenden Alkoxy-Verbindungen, in denen Elektronentransport durch thermisch
induziertes „Hüpfen“ erfolgt.
Abbildung 4: Schematische Darstellung der drei Klassen gemischt-valenter Systeme
nach Robin und Day.
Zur Klassifizierung gemischt-valenter Systeme entwickelten Robin und Day 1967 [24] ein
Schema, welches diese Systeme hinsichtlich der Geschwindigkeit des intramolekularen
Ladungstransfers zwischen reduzierter und oxidierter Untereinheit in drei Klassen
einteilt:
• Klasse I: Die Ligandbrücke wirkt als Isolator, wodurch die Valenzen vollständig
lokalisiert sind. Betrachtet man die Grenzorbitale dieser Systeme, so liegen diese
ausschließlich auf den terminalen Redoxzentren. Dadurch kommt es zu keiner oder nur
äußerst schwacher elektronischer Kopplung zwischen ihren Enden. Die Eigenschaften
der Untereinheiten entsprechen denen der isolierten Spezies im jeweiligen
Valenzzustand.
• Klasse II: Die Grenzorbitale des Systems umfassen sowohl die Brücke als auch die
Untereinheiten, wodurch eine moderate Kopplung zwischen beiden Enden erfolgt. Die
Eigenschaften ähneln denen der isolierten Untereinheiten im jeweiligen
Oxidationszustand, nehmen aber bereits partiell Eigenschaften des jeweils anderen