Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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VIII. Experimentalteil
8.3. Darstellung von {Ru(CO)Cl(P i Pr 3 ) 2 } 2 -3,7-
divinyl[2.1]orthocyclophan VI
3,7-Dinitro-dibenzosuberon: Zu einer eisgekühlten Lösung von 25 g (0.120 mol)
Dibenzosuberon in 120 ml konz. H 2 SO 4 werden 8 ml HNO 3 in 31 ml konz. H 2 SO 4
langsam zugetropft. Anschließend wird die Lösung für 45 min bei 75 °C gerührt. Nach
Abkühlen der Lösung auf Raumtemperatur wird diese auf Eis gegeben. Der ausfallende,
beige Feststoff wird abfiltriert und dreimal mit EtOH gewaschen. Das Produkt wird nach
Umkristallisieren aus Nitromethan als beige Nadeln erhalten (20.2 g, 56%).
1 H NMR (300.1 MHz, Aceton-d 6 ,): δ (d, 2H, 4 J H1-H2 = 2.39 Hz, H 1 ), 8.41 (dd, 2H,
3 J H2-H3 = 8.32 Hz, 4 J H1-H2 = 2.39 Hz, H 2 ), 7.75 (d, 2H, 3 J H2-H3 = 8.32 Hz, H 3 ), 3.46 (s,
4 H, H 4 ).
3,7-Diamino-dibenzosuberon: 67.4 g (0.30 mol) SnCl 2 x 2 H 2 O werden in 70 ml konz.
HCl und 100 ml Essigsäure gelöst und 10 g (33.5 mmol) 3,7-Dinitro-dibenzosuberon
werden zugegeben. Die Lösung wird für eine Stunde unter Rückfluss gekocht und
anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt und in 500 ml H 2 O gegeben. Zu dieser
Lösung wird solange 20%ige Natronlauge gegeben, bis sich der ausfallende Feststoff
nicht mehr löst (pH = 14). Dieser wird abflitriert und mehrmals mit Wasser gewaschen.
Das Rohprodukt wird dreimal mit kochendem Ethanol extrahiert und die unlöslichen
Feststoffe werden abflitriert. Das Produkt kristallisiert in Form gelber Nadeln bei -26 °C
(4.1 g, 50%).