Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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III. Elektronendelokalisation in Bis(rutheniumvinyl)-Cyclophankomplexen
äußerst schwierig zu bestimmen. Unter Annahme der Hypothese, dass α und ∆ρ gleiche
Werte annehmen, ließ sich der Charge-Transfer-Abstand R ab direkt aus ∆ρ berechnen.
Dies lässt den Schluss zu, dass der Elektronentransfer im „halbgeöffneten“
[2.1]Orthocyclophan [VI] + ausschließlich entlang der σ-Bindung und nicht durch den
Raum zwischen den redoxaktiven Rutheniumenden erfolgen kann. Da der Grad der
Delokalisation in [VI] + mit 0.0086 viel geringer als im geschlossenen
[2.2]Paracyclophan [V] + ist, kann davon ausgegangen werden, dass für [V] + das
π-stacking zwischen den Aryldecks den dominanten Beitrag zur Ladungs- und
Spindelokalisation leistet, während die elektronische Wechselwirkung durch die
σ-Bindungen kaum ins Gewicht fällt.