Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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VIII. Experimentalteil
wird eine Lösung von 190 mg (0.40 mmol) 1,1‘-Bis[4-ethinylacetophenon]ferrocen in
THF getropft. Nach einer Stunde Rühren bei gleicher Temperatur werden 0.12 ml
(0.83 mmol) Diethylchlorphoshat gegeben und weiter gerührt. Nach Erwärmen auf
Raumtemperatur wird die Lösung erneut auf -78 °C gekühlt und frisch dargestellte
LDA-Lösung aus 0.26 ml (1.82 mmol) Diisopropylamin und 1.14 ml (1.82 mmol) einer
1.6 molaren n-BuLi-Lösung in THF zugetropft. Nach einer Stunde wird die Lösung auf
Raumtemperatur erwärmt und Wasser zugegeben. Die organische Phase wird
abgetrennt, mehrmals mit Wasser gewaschen, über MgSO 4 getrocknet und eingeengt.
Nach säulenchromatographischer Reinigung (Aluminiumoxid neutral, Gradient von PE
nach DCM) konnte nicht das gewünschte 1,1‘-Bis(1,4-diethinylphenyl)ferrocen, sondern
nur 1,1‘-Bis[4-ethinyl-2-diethylphosphatostyryl]ferrocen als roter Feststoff isoliert
werden.
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 7.76-7.72 (m, 4H, H 2 ), 7.41-7.37 (m, 6H, H 3 , H 1 ), 4.59
(t, 3 J H4-H5 = 1.8 Hz, 4H, H 4 ), 4.38 (t, 3 J H4-H5 = 1.8 Hz, 4H, H 5 ), 3.95 (q, 3 J H6-H7 = 6.7 Hz,
8H, H 6 ), 1.68 (t, 3 J H6-H7 = 7.4 Hz, 12H, H 7 ).
31 P NMR (162 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ -1.02 (s).
1-(4-Ethinylanilin)-1‘-iodferrocen: Unter Songashira-Bedingungen wurden 1.9 g (4.51
mmol) 1,1‘-Diiodferrocen, 17 mg (0.09 mmol) CuI, 64 mg (0.09 mmol) PdCl 2 (PPh 3 ) 2 ,
83 mg (0.31 mmol) PPh 3 und 1.1 g (9.48 mmol) 4-Ethinylanilin in THF und NEt 3
umgesetzt, wobei die Lösung bei ca. 80 °C für 48 Stunden zum Rückfluss erhitzt wird.
Nach Einengen der Lösung bis zur Trockne wird das Rohprodukt säulenchromatographisch
(Aluminiumoxid neutral, Petrolether) gereinigt. Es konnte jedoch
nicht das gewünschte 1,1’-Bis[4-ethinylanilin]ferrocen, sondern nur 1-[4-Ethinylanilin]-
1‘-iodferrocen als roter Feststoff isoliert werden.
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 7.23-7.19 (m, 2H, H 2 ), 6.51-6.55 (m, 2H, H 1 ), 4.36-4.32
(m, 4H, H 3 , H 5 ), 4.18-4.13 (m, 4H, H 4 , H 6 ).