Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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VIII. Experimentalteil
8.5.3. Darstellung von 1(E),1‘(E)-Bis[{Ru(CO)Cl(P i Pr 3 ) 2 } 2 -2-(4-
styryl)vinyl]ferrocen XVI
1,1'-Ferrocendicarboxaldehyd: [118] Unter Inertgasatmosphäre werden 42 ml n-BuLi
(67.2 mmol, 1.6 M in THF) und 10.1 ml (67.2 mmol) TMEDA in trockenem
Diethylether für 5 min gerührt. Anschließend gibt man langsam mit Hilfe eines
Tropftrichters 5 g (26.8 mmol) Ferrocen hinzu. Die entstehende rote Lösung wird über
Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Tropfenweise werden 20 ml (0.28 mmol) N,N-
Dimethylformamid zur gekühlten (-78 °C) Lösung gegeben. Nach etwa 30 min wird
Wasser zugegeben, die organische Phase mit Dichlormethan abgetrennt und über
MgSO 4 getrocknet. Nach säulenchromatographischer Aufarbeitung (Kieselgel; PE um
Ferrocen abzutrennen, dann Et 2 O/PE 4:1 erste rote Bande monosubstituiertes Ferrocen;
zweite tiefrote Bande Produkt) erhält man das gewünschte Produkt in Form dunkelroter
Kristalle (4.5 g, 70%).
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 9.91 (s, 2H, H 3 ), 4.86 (t, 3 J H1-H2 = 1.8 Hz, 4H, H 2 ), 4.67
(t, 3 J H1-H2 = 1.8 Hz, 4H, H 1 ).
(E,E)-1,1‘-Bis[(4-bromphenyl)vinyl]ferrocen: [116] Zu einer eisgekühlten Suspension
von 5.26 g (10.3 mmol) (4-Brombenzyl)triphenylposphoniumbromid in THF werden
410 mg (10.3 mmol; 60% in Mineralöl) Natriumhydrid gegeben und für 30 min unter
Stickstoffatmosphäre gerührt. Nach einer weiteren Stunde bei Raumtemperatur werden
820 mg (3.39 mmol) 1,1'-Ferrocendicarboxaldehyd hinzugefügt und über Nacht bei
Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel entfernt, der Rückstand
in Dichlormethan aufgenommen und mit H 2 O und NaHCO 3 gewaschen. Die vereinigten