Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

3.2. Einführung und Hintergründe
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Ladung von den [2.2]Cyclophanen auf die endständigen Ethinylanthraceneinheiten bzw.
die Ethinylxyloleinheiten übertragen wird.
Viele Arbeiten befassen sich mit der Thematik des Elektronentransports durch
Cyclophane, treffen dabei aber meist keine oder nur vage Aussagen bezüglich des
genauen Mechanismus. Oft wird von starker Delokalisation zwischen den beiden Decks
gesprochen und dass sowohl „Through-bond“-Wechselwirkungen über die Alkylspacer
als auch „Through-space“ Interaktionen in [n.n]Paracyclophanen eine wichtige Rolle für
den Lochtransfer spielen. [74] Konkrete Belege, welcher der beiden möglichen Pfade
vorherrscht, wurden noch nicht geliefert. Rein computergestützte Arbeiten von
Galembeck [75] ergaben, dass in geschlossenschaligen, neutralen [2.2]Paracyclophanen
ausschließlich „Trough-bond“-Wechselwirkungen auftreten, da die Wechselwirkungen
„Through-Space“ hier repulsiver Natur sind. Wie hoch der jeweilige Anteil der
einzelnen Mechanismen zum Gesamtbetrag ist, wurde bis jetzt nicht geklärt. Diese Frage
ist Gegenstand des vorliegenden Kapitels. Zur Beantwortung dieser Frage wurde ein
halbgeöffnetes, Rutheniumvinyl-substituiertes Orthocyclophan synthetisiert und mit dem
bereits zuvor untersuchten Rutheniumvinyl[2.2]paracyclophankomplex V verglichen.
Elektro- und spektroelektrochemische Untersuchungen an beiden Systemen sollten
Aufschluss über die Ladungsverteilung und das Ausmaß der elektronischen
Kommunikation zwischen den individuellen Styrylrutheniumeinheiten und schließlich
Auskunft darüber geben, welcher Ladungstransfermechanismus („Through-space“ oder
„Through-bond“) dominiert.