Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

64
III. Elektronendelokalisation in Bis(rutheniumvinyl)-Cyclophankomplexen
3.4. Synthese und Charakterisierung
Analog zu den Komplexen IV und V wurde Verbindung VI durch Hydroruthenierung
des Diethinyl[2.1]orthocylophans mit RuClH(CO)(P i Pr 3 ) 2 dargestellt. Der Aufbau des
Alkins erfolgt dabei über mehrere Reaktionsschritte.
Abbildung 36: Reaktionsschema zur Darstellung des
Diethinyl[2.1]orthocyclophanliganden und des Komplexes VI.
Käuflich erhältliches Suberon wird mit H 2 SO 4 und HNO 3 unter Eiskühlung umgesetzt
und in meta-Position dinitriert. Nach 45 min Rühren bei 75 °C wird das Produkt aus der
Lösung mit Eiswasser gefällt, der Feststoff mit Ethanol gewaschen und aus Nitromethan
umkristallisiert. Anschließend werden in einem zweiten Schritt die beigen Nadeln der
Nitroverbindung zum Amin reduziert. Dies erfolgt durch Zugabe von Zinn(II)chloriddihydrat
in konzentrierter Salzsäure und Eisessig. Nach einstündigem Kochen unter
Rückfluss wird die Lösung in Wasser gegeben und mit 20%iger Natronlauge der
pH-Wert auf 14 eingestellt. Der ausgefallene Feststoff wird abfiltriert und mit Wasser
und siedendem Ethanol gewaschen. Die auskristallisierten gelben Nadeln werden im
Folgeschritt in trockenem Acetonitril gelöst und mit CuBr 2 und tert-Butylnitrit versetzt.
Durch diese modifizierte, kupferkatalysierte Sandmeyer-Reaktion [80, 81] wird das Amin